Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

30
Пероксидные соединения тория
Эти соединения образуются при добавлении H
2
O
2
к растворам
солей тория, при этом образуются два типа соединений, отличающихся
по структуре.
В слабокислой аммонийной среде образуется осадок Th
2
O
7
со
слабовыраженной кристаллической структурой:
2Th
4+
+ 3Н
2
О
2
+ Н
2
О
(сл.кисл.)NH
4
Th
2
O
7
↓
+ 8Н
+
. (3.19)
Структурную формулу этого соединения можно записать
следующим образом:
Th
Th
O
O
O
O
O
O
O
Осадок сильно гидратирован, состав его может сильно меняться в
зависимости от условий осаждения; он способен к захвату анионов
(возможно адсорбционное соосаждение), поэтому пероксид тория не
является весовой формой для гравиметрического определения.
В сернокислой среде (1N и более) образуется сульфат пероксида
тория в виде плотного кристаллического осадка:
Th
4+
+ Н
2
О
2
+ H
2
SO
4
ThOOSO
4
↓ + 4Н
+
. (3.20)
Все пероксидные соединения, в том числе тория, урана и
плутония, характерирзуются термической неустойчивостью вследствие
наличия «кислородного мостика» О–О, легко разлагаются концентри-
рованными кислотами с выделением кислорода; в разбавленных
кислотах пероксидные осадки нерастворимы.
Растворимость этого соединения в воде составляет 10
–10
моль/л.
Прокаливание пероксидов тория приводит к образованию
диоксида.
3.4.2. Галогениды тория
Галогениды тория можно получить действием соответствующего
галогена или галогеноводорода на металлический торий, его гидрид,
карбид или оксид.
Теплоты образования тетрагалогенидов, а также температуры
плавления и кипения убывают от фторида к иодиду (табл. 3.1). Это
типичные закономерности в рядах галогенидов, они характерны для
соединений ионного типа. В направлении от фторида к иодиду
уменьшается степень ионности связи и склонность к

Страницы