Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

31
комплесообразованию, но увеличивается склонность соединений к
гидролизу. Наибольшей степенью ионности связи обладает тетрафторид
тория.
Таблица 3.1
Некоторые физические свойства тетрагалогенидов тория
Соединение
ΔΗ
0
,
кДж/моль
t
пл
.,
°С
t
кип
.
,
°С
Плотность
г/см
3
Цвет
ThF
4
-1997
1100
1680
5,71
б/цв
ThCl
4
-1189
770
920
4,59
б/цв
ThBr
4
-950
680
857
5,69
б/цв
ThI
4
-611
566
837
-
желтый
Тетрафторид тория ThF
4
Из водных растворов солей тория при добавлении плавиковой
кислоты (70 %) по реакции Th
4+
+ 4HF
водн.
= ThF
4
↓ + 4H
+
осаждается
кристаллогидрат ThF
4
‧8H
2
O. При просушивании и прокаливании этого
осадка на воздухе происходят следующие процессы:
ThF
4
‧8H
2
O
ThF
4
‧4H
2
O
ThF
4
‧2H
2
O
C
о
250
ThOH)F
3
‧H
2
O
C
о
750
ThOF
2
C
о
1000~
ThO
2
, (3.21)
т.е. термическая дегидратация на воздухе сопровождается гидролизом,
при этом происходит образование гидроксофторида и оксофторида с
выделением фтороводорода HF. Поэтому таким способом нельзя
получить безводный ThF
4
. Для получения именно безводного ThF
4
,
необходимого для безопасного применения в металлотермии и при
электоролизе расплава КThF
5
дя получения металлического тория,
гидратированный осадок
OxHThF
24
прокаливают в атмосфере паров
безводного HF для предотвращения гидролиза ThF
4
:
HFOxHThFHFOxHThF
24
C004100
24
О
. (3.22)
Этот метод является одним основных для получения безводного ThF
4
.
Другой способ получения безводного тетрафторида тория
заключается в газофазном гидрофторировании:
ThO
2
+ 4HF
газ
C
о
550
ТhF
4
+ 2H
2
O ↑. (3.23)
Метод не лишен недостатков водного способа, поэтому во избежание

Страницы