ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
32
гидролиза для необратимого смещения равновесия реакции вправо
необходимо проводить процесс с удалением паров воды и в избытке
фтороводорода. На практике это достигается применением протока HF.
Полностью исключить гидролиз можно, используя следующие
реакции, протекающие по типу «твердое–газ»:
ThO
2
+ 2F
2
C
о
400350
ТhF
4
О
2
↑, (3.24)
ThO
2
2CCl
2
F
2
C
о
400350
ТhF
4
2COCl
2
↑
. (3.25)
Растворимость тетрафторида тория в воде очень низкая – 0,17 мг/л
при 25 °С; реакция осаждения ТhF
4
широко используется в
аналитической практике для объемного определения фтора ториметри-
ческим методом и является классической.
ТhF
4
практически нерастворим в кислотах. Вскрытие проводят
концентрированными серной кислотой или щелочью при нагревании:
ТhF
4
+ 2Н
2
SO
4 конц
.
C
о
200
Тh(SO
4
)
2
+ 4НF; (3.26)
ТhF
4
+ 4NaOH
конц.
t
Тh(OH)
4
+ 4NaF, (3.27)
при этом получаемый гидроксид легко растворим в кислотах.
В отличие от других галогенидов ТhF
4
негигроскопичен.
ТhF
4
имеет моноклинную структуру (искаженная антипризма); он
изоморфен с тетрафторидами урана, плутония, циркония, гафния. Для
него характерно образование комплексных солей с рядом фторидов.
Например, с фторидами щелочных металлов известны комплексные
соли различного состава Me
y
Th
x
F
(4x+y)
, в которых отношение x:y
изменяется от 1:6 до 5:1. Получены они могут быть сплавлением
соответствующих солей или осаждением из водных растворов:
Тh(NO
3
)
4
+ 4HF + KF KThF
5
+ 4HNO
3
. (3.28)
Этот осадок в отличие от тетрафторида, полученного осаждением
только плавиковой кислотой, осаждается без кристаллизационной
влаги; KThF
5
является исходной солью для получения металлического
тория электролизом расплава. Если же осадить аммонийную соль
NH
4
ThF
5
, то после прокаливания можно получить безводный ThF
4
,
пригодный для металлотермического получения металлического тория:
NH
4
ThF
5
C
о
400~
ТhF
4
NH
3
+ HF. (3.29)
CCl
2
F
2
– фреон; COCl
2
– фосген.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 30
- 31
- 32
- 33
- 34
- …
- следующая ›
- последняя »
