ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
33
Тетрахлорид тория ТhCl
4
ТhCl
4
– белое кристаллическое вещество, гигроскопичное,
легкорастворимое в воде. Структура – тетрагональная, соединение
изоморфно с UCl
4
.
Тетрахлорид тория обладает заметной летучестью, например при
1000 К (727 °С) давление его паров составляет 38,3 мм рт.ст., что может
быть использовано для выделения и очистки ТhCl
4
методом возгонки.
Зависимость давления пара твердого тетрафторида тория от
температуры описывается уравнением:
57,9
Т
7987
Plg рт.ст.)мм(
; (3.30)
ΔΗ
субл.
= 218 кДж/моль; ΔΗ
исп.
= 153 кДж/моль.
Из солянокислых растворов выделяется в виде гидратов, при
прокаливании которых на воздухе протекает дегидратация,
сопровождаемая гидролизом и выделением хлороводорода HCl:
ThCl
4
‧ 8Н
2
О
C
о
90
ThCl
4
‧ 4Н
2
О
C
о
160120
Th(OH)Cl
3
‧ Н
2
О
C
о
250
ThОCl
2
C
о
750
ThO
2
, (3.31)
т.е. безводный хлорид не может быть получен таким путем. Видно, что
ThCl
4
гидролизуется легче (при более низких температурах), чем ThF
4
.
Безводный ThCl
4
получают при температурах около 400 °С по
следующим реакциям:
ТhO
2
+ 2SCl
4
ThCl
4
+ SOCl
2
*
↑; (3.32)
ТhO
2
+ 2ССl
4 пары
ТhCl
4
2СОСl
2
**
↑; (3.33)
ТhO
2
+ 2С + 4Сl
2
ТhCl
4
2СОСl
2
↑. (3.34)
Безводная соль на воздухе легко гидратируется.
С хлоридами щелочных металлов ThCl
4
образует комплексные
соли типа МеThCl
5
, Ме
2
ThCl
6
и Me
4
ThCl
8
. Эти соли кристаллизуются из
водных растворов без кристаллизационной воды (как и КThF
5
) и более
стойки к гидролизу, чем ThCl
4
. Разложением аммонийной соли может
быть получен безводный ThCl
4
:
*
SOCl
2
– сульфинилхлорид.
**
COCl
2
– фосген.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 31
- 32
- 33
- 34
- 35
- …
- следующая ›
- последняя »
