Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 37 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

37
Th(NO
3
)
n
О
C150125
о
ThО(NO
3
)
2
1/2
О
C360
о
ThО
2
. (3.43)
Нитрат является наиболее растворимой солью тория при 20 °С
его растворимость составляет 65,6 % Th(NO
3
)
,
т.е. наиболее высокие
концентрации Th
4+
в водном растворе могут быть достигнуты при
растворении его нитрата. Кроме того, эта соль хорошо растворима в
полярных органических растворителях: в спиртах, кетонах, эфирах,
фосфор-органических соединениях. Это свойство широко используется
при экстракционной очистке тория от примесей (редкоземельные
элементы практически не экстрагируются); например, с
трибутилфосфатом нитрат тория образует сольват Th(NO
3
)
2ТБФ,
хорошо растворимый в избытке экстрагента (2040 % ТБФ в
«керосине»).
Для нитратов тория известен ряд двойных солей (подобно
галогенидам и сульфату) типа Ме
2
Th(NO
3
)
6
, где Ме щелочной или
щелочно-земельный элемент, и МеTh(NO
3
)
5
n
О, где Ме щелочной
элемент. Растворимость соли Ме
2
Th(NO
3
)
6
невелика и это может быть
использовано для его очистки от нитратов других элементов.
3.4.5. Фосфаты тория
Все типы фосфатов тория малорастворимы в воде и очень плохо
растворяются в концентрированных кислотах, поэтому их можно
осаждать из кислых растворов; осаждение проводят из слабокислых
растворов фосфатами щелочных металлов или фосфорными кислотами
*
.
Средний ортофосфат Th
3
(PO
4
)
4
4H
2
O осаждается в виде
студенистого осадка, превращающегося при длительном нагревании в
кристаллический, по реакции:
3Th
4+
+ 4Na
2
HPO
4
Th
3
(PO
4
)
4
↓+ 8Na
+
+ 4H
+
. (3.44)
Безводная соль получается при нагревании этого осадка до 850 °С
в вакууме; образующийся при этом осадок (средний ортофосфат) не
растворяется в кислотах.
Средний фосфат тория при сплавлении с фосфатами щелочных и
щелочно-земельных элементов дает двойные ортофосфаты, также
*
HPO
3
метафосфорная кислота, H
3
PO
4
ортофосфорная кислота,
H
4
P
2
O
7
пирофосфорная кислота.