Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 38 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

38
нерастворимые в кислотах: Ме
2
Th(PO
4
)
2
**
,
МеTh(PO
4
)
2
.
Кислый двузамещенный ортофосфат тория образуется при
использовании в качестве осадителя ортофосфорной кислоты:
Th
4+
+ 2H
3
PO
4
Th(HPO
4
)
2
+ 4H
+
. (3.45)
Образующийся осадок состава Th(HPO
4
)
2
.
Н
2
О не растворим в
воде и в кислотах; растворимость его повышается в избытке осадителя
вследствие комплексообразования.
Метафосфат тория Th(PO
3
)
4
образуется при сплавлении ThCl
4
с
метафосфорной кислотой:
ThCl
4
+ 4НРО
3
Th(PO
3
)
4
4HCl (3.46)
и характеризуется низкой растворимостью в воде.
Пирофосфат тория ThP
2
O
7
2H
2
O осаждается из водных
растворов по реакции:
Th
4+
+ Na
4
P
2
O
7
ThP
2
O
7
↓ + 4Na
+
. (3.47)
3.4.6. Карбонаты тория
При обработке растворов солей тория карбонатами щелочных
металлов или аммония при нагревании осаждается оксокарбонат тория
ThOCO
3
8H
2
O белое кристаллическое вещество:
Th(NO
3
)
4
+ 3Na
2
CO
3
+ H
2
O ThOCO
3
+ 4NaNO
3
+ 2NaHCO
3
. (3.48)
Основной карбонат тория термический неустойчив и при
температуре 450 °С полностью переходит в оксид:
ThOCO
3
8H
2
O
C50
о
ThOCO
3
4H
2
O
C120
о
ThO
2
ThOCO
3
1,5 H
2
O
C450
о
ThO
2
. (3.49)
В избытке осадителя основной карбонат тория растворяется с
образованием комплексных солей типа: Na
4
[Th(CO
3
)
4
] или
Na
6
[Th(CO
3
)
5
]:
ThOCO
3
+ 3Na
2
CO
3
+ H
2
O Na
4
[Th(CO
3
)
4
] NaOH. (3.50)
**
Двойные фосфаты с щелочными металлами Ме
2
Th(PO
4
)
2
(Ме = Li, Na, K,
Rb, Cs, Cu, Ag, Tl) обладают ферроэлектрическими свойствами, что
обусловило большой интерес к ним.