Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

39
Из этих растворов торий не выделяется аммиаком, фторид- и
фосфат-ионами, т.е. образуется чрезвычайно прочный хорошо раствори-
мый комплекс. Укрепление этих растворов щелочью (NaOH) приводит к
осаждению гидроксида тория (происходит разрушение комплекса в
результате гидролиза):
Na
4
[Th(CO
3
)
4
] 4NaOH Th(OH)
4
+ 4Na
2
СО
3
. (3.51)
Образующийся осадок гидроксида тория легко растворяется в кислотах.
Комплексообразование в карбонатных растворах имеет большое
значение в химии и технологии тория; карбонатная обработка
применяется для отделения от многих элементов, в том числе и
лантаноидов, поскольку последние в избытке соды не дают
растворимых солей. Большинство катионов металлов в содово–
щелочных растворах гидролизуются до нерастворимых гидроксидов.
Раствор имеет щелочную реакцию (рН=11,5 при [Na
2
СО
3
]=0,1 М). Ионы
ОН
–
будут гидролизовать ионы Fe
3+
, Аl
3+
, а также ионы многих других
элементов. Например, рН осаждения для некоторых гидроксидов
следующие:
Fe(OH)
3
– pH = 2,2–3,2 при [Fe
3+
] от 10
–2
до 10
–5
М,
Аl(OH)
3
– pH =3,8–4,8 при [Аl
3+
] от 10
–2
до 10
–5
М.
Карбонатные комплексные соединения тория используется также
в процессах ионного обмена и экстракции по механизму анионного
обмена в связи с высокими значениями констант их устойчивости.
3.4.7. Оксалаты тория
Оксалаты тория играют важную роль в химии и технологии
тория. Оксалат осаждается при действии на растворы солей тория
щавелевой кислоты или еѐ растворимых солей:
ThСl
4
+ 2H
2
C
2
O
4
Th(C
2
O
4
)
2
↓ + 4HCl. (3.52)
Кристаллизуется оксалат в виде 6-водного гидрата
Th(C
2
O
4
)
2
‧6H
2
O, при прокаливании которого образуется наиболее
химически активный диоксид тория по сравнению с диоксидами любого
другого происхождения:
Th(C
2
O
4
)
2
‧6H
2
O
 
C160
о
Th(C
2
O
4
)‧0,75H
2
O
C400~
о
ThO
2
. (3.53)
и наиболее пригодного для последующей переработки в другие формы.
Растворимость оксалата – одна из наименьших для солей тория и
составляет 0,07 мг/л при 25 °С (0,17 мг/л у ThF
4
). В подкисленных
растворах растворимость оксалата увеличивается, что связано с

Страницы