Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 88 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

88
При титровании необходимо пользоваться бюретками со стеклянными
кранами, так как резина окисляется и титрант изменяет свою концентрацию.
Краны на бюретках нельзя смазывать вазелином, можно слегка смазать кон-
центрированной серной кислотой.
Опыт 2. Стандартизация раствора перманганата калия по щавелевой
кислоте или оксалату аммония (натрия)
Способ определения основан на окислении щавелевой кислоты перманга-
нат-ионами в кислой среде:
5 НООС–СООН + 2КМnО
4
+ 3Н
2
SО
4
= 2МnSО
4
+ 10СО
2
↑ + К
2
SО
4
+ 8Н
2
О
Н
2
С
2
О
4
+ 2 ē = 2 СО
2
↑ + 2Н
+
5
МnО
4
¯ + 8 Н
+
+ 5 ē = Мn
2+
+ 4 Н
2
О 2
5 Н
2
С
2
О
4
+ 2 МnО
4
¯ + 16 Н
+
= 10 СО
2
+ 2 Мn
2+
+ 8 Н
2
О
f
ЭКВ,
(Н
2
С
2
О
4
) = 1/2; f
ЭКВ,
(КМnО
4
) = 1/5
При комнатной температуре эта реакция протекает медленно. И даже
при повышенной температуре скорость ее невелика, если она не катализиро-
вана ионами марганца(II). Нагревать кислоту выше 70-80
о
С нельзя, так как
при этом часть кислоты окисляется кислородом воздуха:
Н
2
С
2
О
4
+ О
2
= 2 СО
2
↑ + Н
2
О
2
2 Н
2
О
2
= 2 Н
2
О + О
2
Реакция взаимодействия перманганата калия со щавелевой кислотой отно-
сится к автокаталитичес ким реакциям. Реакция окисления щавелевой кисло-
ты протекает в несколько стадий. Перв ые капли перманганата калия даже в
горячем растворе обесцвечиваются очень медленно. Для ее начала необхо-
димо присутствие в растворе хотя бы следов Мn
2+
:
МnО
4
¯ + МnС
2
О
4
= МnО
4
2
¯ + МnС
2
О
4
+
Манганат-ион в кислом растворе быстро диспропорционирует:
Мn(VI) + Мn(II) = 2 Мn(IV)
Мn(IV) + Мn(II) = 2 Мn(III)
Марганец(III) образует оксалатные комплексы состава:
Мn(С
2
О
4
)
n
(3 - 2n)+
,
где n = 1, 2, 3;
они медленно разлагаются с образованием Мn(II) и СО
2
.
Таким образом, пока в растворе не накопится в достаточных концентраци-
ях марганец(II), реакция между МnО
4
¯ и С
2
О
4
2
¯ протекает медленно. Когда
концентрация марганца(II) достигает определенной величины, реакция начи-
нает протекать с большой скоростью.

Страницы