Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 52 стр.

  и параллельную  II относительно оси химической связи. Вклад
магнитной анизотропии соседних групп рассчитывается методом Мак-
Коннелла:
                         1                                       (3-5)
                N          (     II )(1  3 cos 2  ) ,
                       3r 4
                         3



где r - расстояние от центра диполя Z до рассматриваемого ядра,  -
угол между отрезком, соединяющим центр диполя Z и
рассматриваемое ядро, и осью А, представляющую собой направление
индуцированного магнитного момента (рис. 3-3).
      При геометрической ориентации двух атома водорода НА и НВ в
диполярном поле соседней анизотропной группы, показанной на рис.
3-3, внешнее поле на ядре НА усиливается           индуцированным
магнитным моментом соседней группы, и резонанс ядра А будет
наблюдаться при более низком поле, т.е. ядро А дезэкранируется.
Наоборот, индуцированное поле на ядре НВ противоположно полю В0,
что приводит к его экранированию.




 Рис. 3-3. Экранирование ядер НА и НВ в поле диполя соседней магнитно-
                         анизотропной группы.


Из выражения (3-5) следует два важных вывода:
       - N      зависит только от геометрии и магнитных
       восприимчивостей и не зависит от типа ядра. Более того,
       величина этого эффекта одинакова для ядер 1H и 13С.
       - результат, полученный из уравнения (3-5), обычно
       представляют в виде двойного конуса экранирования
       различных групп. Узловая плоскость конусов (N равна нулю),
       разделяющая области экранирования и дэзэкранирования,
       фиксирована значением магического угла  = 54.70!
                                         52