Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 56 стр.

магнитное поле, направление которого противоположно внешнему
полю В0 (рис. 3-5).




 Рис. 3-5. Схематическое представление возникновения круговых токов в
    аренах с зонами увеличения (+) и уменьшения (-) экранирования.


      Очевидно, что вторичное магнитное поле вблизи протонов
бензольного кольца складывается с внешним полем В0, что приводит к
отрицательному вкладу в постоянную экранирования. В связи с этим,
при прочих равных условиях следует ожидать, что резонансные
сигналы от протонов, лежащих в плоскости молекулы и вне кольца,
будут дезэкранированы, т.е. будут расположены в области более
слабого поля. Наоборот, экранирование протонов над и под
плоскостью кольца сильно возрастает (рис. 3-5).
      Если плоскость бензольного кольца параллельна направлению
внешнего магнитного поля В0, то никакого кольцевого тока не
возникает и поэтому никакого вклада в постоянную экранирования
протона для этого направления не будет. Именно с позиции
возникновения кольцевых токов за счет делокализации -электронов
объясняется меньшее экранирование протонов бензола [δ(1H)=7.27
м.д.] по сравнению с протонами этилена {δ(1H)=5.28 м.д.].
Ниже приведены примеры влияния круговых токов на химические
сдвиги протонов в некоторых сопряженных системах.
      Так, в 1,4-декаметиленбензоле метиленовые протоны в средней
части углеводородной цепи расположены непосредственно над
кольцом, следовательно, они находятся в магнитном поле кругового
тока, направление которого противоположно направлению поля
вблизи протонов бензольного кольца. Т.е. первая группа протонов
более экранирована [δ (1H) = 0.8 м.д.], чем протоны метиленовых
групп, примыкающих к бензолу [δ (1H) = 2.6 м.д.]. В смещение
сигналов последних в слабое поле вносит свой вклад и индуктивный
эффект кольца.

                                  56