Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 21 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

21
q
iu
x
=e
∑
А
C
iµ
A
C
uµ
A
X
A
+
∑
Ζ
′
A
A
ea
3
0
5
(C
si
A
C
pu
A
+C
pi
A
C
su
A
).
(93)
Второе слагаемое в (93), называемое поляризационным членом,
возникает вследствие учета интегралов:
∫χ
2S
A
|X|χ
2P
A
dV=5a
0
A
Ζ
′
3
(94)
Если в (79) положить i=u , то получим постоянный дипольный момент
i-той МО:
q
ii
x
=e
∑
A
C
iµ
2
X
A
+
∑
Ζ
′
A
ea
3
0
5
(C
si
A
C
pi
A
)
2
(95)
2 Расчет электронных характеристик молекул методом
Хюккеля
2.1 Приближения Хюккеля
Полуэмпирический метод Хюккеля является π - приближением, поскольку
при расчете структуры молекулярных орбиталей (МО) используются
коэффициенты 2р атомных орбиталей (АО), расположенных
перпендикулярно линии, соединяющей ядра или плоскости молекулы.
Наиболее достоверные результаты получаются для молекул с сопряженными
связями. В методе Хюккеля, первое возбужденное синглетное и первое
триплетное состояния не различимы по энергии.
Одним из способов приближенного решения уравнения Шредингера
является вариационный принцип. Согласно этому принципу энергия
системы, вычисленная с любой пробной функцией, всегда больше энергии
системы, вычисленной с истинной функцией, вид которой нам не известен. Е
> Е
0
Математически процедура вычисления минимальной энергии сводится
к нахождению производной от энергии по параметрам, через которые
выражается пробная функция.
Запишем уравнение Шредингера в общем виде: 
                              5ea
       qiux=e ∑ CiµACuµAXA+      0 ∑ (CsiACpuA+CpiACsuA).
             А                 3Ζ ′ A
                                  A
(93)
     Второе слагаемое в (93), называемое поляризационным членом,
возникает вследствие учета интегралов:

       ∫χ2SA|X|χ2PAdV=5a0 3Ζ′A
(94)
      Если в (79) положить i=u , то получим постоянный дипольный момент
i-той МО:
                          5ea
       qiix=e ∑ Ciµ2XA+      0 ∑ (CsiACpiA)2
             A             3Ζ ′
                              A
(95)




   2 Расчет электронных характеристик молекул методом
Хюккеля

       2.1 Приближения Хюккеля

   Полуэмпирический метод Хюккеля является π - приближением, поскольку
при расчете структуры молекулярных орбиталей (МО) используются
коэффициенты     2р     атомных    орбиталей    (АО),    расположенных
перпендикулярно линии, соединяющей ядра или плоскости молекулы.
Наиболее достоверные результаты получаются для молекул с сопряженными
связями. В методе Хюккеля, первое возбужденное синглетное и первое
триплетное состояния не различимы по энергии.
     Одним из способов приближенного решения уравнения Шредингера
является вариационный принцип. Согласно этому принципу энергия
системы, вычисленная с любой пробной функцией, всегда больше энергии
системы, вычисленной с истинной функцией, вид которой нам не известен. Е
> Е0
     Математически процедура вычисления минимальной энергии сводится
к нахождению производной от энергии по параметрам, через которые
выражается пробная функция.
     Запишем уравнение Шредингера в общем виде:


                                                                      21

Страницы