Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

24
q
2
= 2(1/ 2 ) · (1/ 2 ) + 0 (-1/ 2 ) · (-1/ 2 ) = 1
порядок связи P
µν
=
∑
i
n
i
С
iµ
С
iν
P
12
π
= 2(1/ 2 ) · (1/ 2 )+ 0(1/ 2 ) · (1/ 2 ) = 1
Учитывая, что P
12
σ
= 1 получим P
12
π + σ
= P
12
σ
= P
12
π
= 2, что
свидетельствует о том, что в этилене двойная связь.
Х 1
= 0, Х
2
– 1 = 0 Х
1,2
= ± 1
1 Х
2.2.2 Аллильный радикал - С
3
Н
5
Схему можно нарисовать следующим образом:
С
1
•________• С
2
________• С
3
Уравнения Хюккеля для С
3
Н
5
запишутся в виде:
С
1
х + С
2
= 0
С
1
+ С
2
х + С
3
= 0
С
2
+ С
3
х = 0
Выписав детерминант этой системы, и решая его, получим три
значения Х.
Х 1 0
1 Х 1 = 0, Х
3
– 2Х = 0
0 1 Х
Распределяя значения Х в порядке возрастания, получим:
Х
1
= - 2 , Х
2
= 0, Х
3
= + 2 ,
Подставляя поочередно данные значения Х в систему уравнений
Хюккеля, получим для каждого Х свой набор коэффициентов. Молекулярные
орбитали радикала С
3
Н
5
будут выглядеть следующим образом:
Ψ
1
= 1/ 2 (χ
1
+ 2 χ
2
+ χ
3
)
Ψ
2
= 1/ 2 (χ
1
− χ
3
)
Ψ
3
= 1/ 2 (χ
1
− 2 χ
2
+ χ
3
)
ε
1
= α +1,41β
ε
2
= α ПИ = ε
2
ε
3
= α -1,41β = СЭ = ε
3
Е
полн
=
∑
i
n
i
· ε
i
= 2(α +1,41β) +1(α) = 3α +2,82β
Энергия локализации в аллильном радикале равна одной энергии
молекулы этилена (Энергия локализации молекулы равна Е
этилен
× (число
двойных связей в молекуле)).
Е
лок
= 2(α +β) = 2α +2β 
     q2 = 2(1/ 2 ) · (1/ 2 ) + 0 (-1/   2 ) · (-1/ 2 ) = 1
     порядок связи Pµν = ∑ niСiµСiν
                         i
       π
     P12 = 2(1/ 2 ) · (1/ 2 )+ 0(1/ 2 ) · (1/ 2 ) = 1
     Учитывая, что P12σ = 1 получим P12π + σ = P12σ = P12π = 2, что
свидетельствует о том, что в этилене двойная связь.
      Х 1
           = 0,            Х2 – 1 = 0        Х1,2 = ± 1
     1 Х

     2.2.2 Аллильный радикал - С3Н5

     Схему можно нарисовать следующим образом:
     С1 •________• С2 ________• С3
     Уравнения Хюккеля для С3Н5 запишутся в виде:
     С1х + С2 = 0
     С1 + С2х + С3 = 0
          С2 + С3х = 0
     Выписав детерминант этой системы, и решая его, получим три
значения Х.

     Х 1 0 
     1 Х 1 = 0,               Х3 – 2Х = 0
     0 1 Х

     Распределяя значения Х в порядке возрастания, получим:
     Х1 = - 2 , Х2 = 0,     Х3 = + 2 ,
     Подставляя поочередно данные значения Х в систему уравнений
Хюккеля, получим для каждого Х свой набор коэффициентов. Молекулярные
орбитали радикала С3Н5 будут выглядеть следующим образом:
     Ψ1 = 1/ 2 (χ1 + 2 χ2 + χ3)
     Ψ2= 1/ 2 (χ1 − χ3)
     Ψ3 = 1/ 2 (χ1 − 2 χ2 + χ3)
     ε1 = α +1,41β
     ε2 = α                     ПИ = ε2
      ε3 = α -1,41β =        СЭ = ε3
       полн
     Е = ∑ ni · εi = 2(α +1,41β) +1(α) = 3α +2,82β
            i
     Энергия локализации в аллильном радикале равна одной энергии
молекулы этилена (Энергия локализации молекулы равна Еэтилен × (число
двойных связей в молекуле)).
     Елок= 2(α +β) = 2α +2β

                                                                   24

Страницы