Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

С
3
+ С
4
х + С
5
= 0
С
4
+ С
5
х = 0
Симм: антмсим.
С
1
= С
5
С
1
= -С
5
С
2
= С
4
С
2
= -С
4
С
3
= С
3
С
3
= 0
Уравнения симм. Уравнения антисимм.
С
1
х + С
2
+ ………… = 0 С
1
х + С
2
+ = 0
С
1
+ С
2
х + С
3
= 0 С
1
+ С
2
х = 0
2С
2
+ С
3
х = 0
Х
3
− 3Х = 0 Х
2
− 1 = 0
Х
1
= 0 Х
1,2
= ± 1
Х
2,3
= ± 3
Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
Х
1
= − 3 , Х
2
= − 1, Х
3
= 0, Х
4
= + 1 Х
5
= + 3
Пентадиенильный анион содержит 6 π - электронов (в приближении
Хюккеля рассматриваются только P –электроны расположенные
перпендикулярно плоскости молекулы. Остальные электроны в расчете не
рассматриваются).
Эти 6 электронов, согласно принципу Паули, должны занимать (в
основном состоянии) три нижних по энергии М.О. Полная энергия системы, в
этом случае запишется:
Е
полн
= n
∑
i
i
• ε
i
= 2(α + 3 β) + 2(α+1β) + 1α
1.4 Альтернантные углеводороды (АУ)
Если в структурной схеме молекулы можно пометить атомы углерода
звездочками через один, таким образом, чтобы по окончанию процедуры не
осталось двух рядом расположенных атомов со звездочками, то углеводород
называется альтернантным.
Например:
С
1
*
______С
2
______С
3
*
С
1
*
______С
2
_______С
3
*
_______С
4
Молекулы могут содержать различные циклы, но правило
альтернантности должно выполняться. Например, В циклопропане невозможно
поставить звезды у атомов через один, также как и в циклопентане.
Для АУ выполняются следующие правила:
19
                         С3 + С4х + С5 = 0
                              С4 + С5х = 0
     Симм:                                         антмсим.
     С1 = С5                                     С1 = -С5
     С2 = С4                                     С2 = -С4
     С3 = С3                                     С3 = 0
     Уравнения симм.                         Уравнения антисимм.
     С1х + С2 + ………… = 0                       С1х + С2 + = 0
           С 1 + С 2х + С 3 = 0                С1 + С2х = 0
                 2С2 + С3х = 0

     Х3 − 3Х = 0                                 Х2 − 1 = 0
     Х1 = 0                                      Х1,2 = ± 1
     Х2,3 = ± 3
     Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
     Х1 = − 3 ,     Х2 = − 1,     Х3 = 0,      Х4 = + 1 Х5 = + 3
      Пентадиенильный анион содержит 6 π - электронов (в приближении
Хюккеля     рассматриваются   только   P   –электроны    расположенные
перпендикулярно плоскости молекулы. Остальные электроны в расчете не
рассматриваются).
      Эти 6 электронов, согласно принципу Паули, должны занимать (в
основном состоянии) три нижних по энергии М.О. Полная энергия системы, в
этом случае запишется:
     Еполн= ∑ ni • εi   = 2(α +     3 β) + 2(α+1β) + 1α
             i

     1.4 Альтернантные углеводороды (АУ)

      Если в структурной схеме молекулы можно пометить атомы углерода
звездочками через один, таким образом, чтобы по окончанию процедуры не
осталось двух рядом расположенных атомов со звездочками, то углеводород
называется альтернантным.
      Например:
      С1*______С2______С3*      С1*______С2_______С3*_______С4
      Молекулы могут содержать различные циклы, но правило
альтернантности должно выполняться. Например, В циклопропане невозможно
поставить звезды у атомов через один, также как и в циклопентане.
      Для АУ выполняются следующие правила:


                                                                      19

Страницы