Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
171
Выражение (2.340) следует сопоставить с дифференциальной формой уравне-
ния Аррениуса (2.211). Ввиду тождественности производных находим
(
)
2
ln
1
c
a
dK
E
TdT
R
T
≠
=+ . (2.341)
Выражение (2.341), с учетом изохоры Вант-Гоффа
(
)
0
2
ln
c
dK
U
dT
R
T
≠
≠
∆
=
, (2.342)
принимает вид
0
22
1
a
E
U
T
R
TRT
≠
∆
=+
, (2.343)
где
0
U
≠
∆ – изменение внутренней энергии системы в процессе активации.
Отсюда
0
a
E
RT U
≠
=+∆
. (2.344)
Исходя из существующей связи между термодинамическими функциями
00
UHpV
≠
≠≠
∆=∆−∆, (2.345)
выражение (2.344) перепишем следующим образом:
0
a
E
RT H p V
≠
≠
=+∆ −∆. (2.346)
На основании уравнения состояния идеального газа
p
V
≠
∆
приближенно равно
nRT
≠
∆ . Поэтому выражение (2.346) можно представить в виде
(
)
0
1
a
E
HRT n
≠
≠
=∆ + −∆ . (2.347)
Для мономолекулярных реакций
(
)
0n
≠
∆
=
0
a
E
HRT
≠
=∆ + , (2.348)
а для бимолекулярных реакций
(
)
1n
≠
∆
=−
0
2
a
E
HRT
≠
=∆ + . (2.349)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 170
- 171
- 172
- 173
- 174
- …
- следующая ›
- последняя »
