Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

27
аддукт, так называемый π-комплекс, который перегруппировы-
вается в ион карбения:
СС
+ A
+
СС
A
К этому циклическому иону карбения приближается со
стороны, противоположной вошедшему заместителю А, нук-
леофильный партнер Y. Он разрывает сильно поляризованную
связь С — А и присоединяется к атому углерода по освободив-
шейся его валентности:
+ Y
-
СС
A
СС
A
Y
Происходит ли во всех случаях транс-присоединение к ал-
кенам с открытой цепью, доказать невозможно, однако при при-
соединении брома к циклогексену, атомы которого лишены сво-
боды вращения вокруг σ-связей, образуется исключительно
транс-1,2-дибром циклогексен.
При присоединении протонных кислот протон немедлен-
но локализуется у атома углерода. Причем в случае
несиммет-
рично замещенных алкенов образуется термодинамически более
устойчивый карбениевый ион:
CH
3
CH CH
2
+ H
+
CH
3
CH
+
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
+
5.1. Методики синтезов
Транс- 1,2 – дибромциклогексан
+ Br
2
Br
Br
28
Реактивы:
Циклогексен 8,2 г (0,1 моль),
Бром 16 г (5,1 мл),
Четыреххлористый углерод 25 мл.
Бромирование циклогексена осуществляют в трехгорлой
колбе, снабженной мешалкой, капельной воронкой и термомет-
ром. В колбе растворяют 8,2 г циклогексена в 15 мл четырех-
хлористого углерода. Смесь охлаждают до 0 °С, погружая колбу
в смесь льда с солью. При температуре 0 -5 °С прибавляют по
каплям
раствор 16 г брома в 10 мл четыреххлористого углерода
с такой скоростью, чтобы не появлялось большой концентрации
непрореагировавшего брома. По окончании прибавления брома
реакционную смесь, не вынося из тяги, переливают в перегон-
ную колбу и избыток растворителя отгоняют на водяной бане.
Выход транс-1,2-дибромииклогексана 23 г (95 % от теоретиче-
ского), т.кип. 96 °С при 11
мм рт. ст. , n
D
20
= 1,5540.
1,2-Дибром-1 -фенилэтан (стиролдибромид)
CH CH
2
+ Br
2
CH CH
2
B
r
Br
Реактивы:
Стирол 10,5 г (0,1 моль),
Бром 16 г (5,1 мл),
Четыреххлористый углерод 40 мл.
Бромирование стирола осуществляют в трехгорлой колбе
с механической мешалкой, капельной воронкой и термометром.
В колбе растворяют 10,5 г стирола в 25 мл четыреххлористого
углерода и охлаждают его до 0 °С, погружая колбу в смесь льда
с солью. При 0 - 5 °С прибавляют по каплям раствор
16 г ( 5,1
мл ) брома в 15 мл четыреххлористого углерода при хорошем
перемешивании таким образом, чтобы не появлялось большой

Страницы