Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

31
Окисление алкенов перманганатом в более жестких усло-
виях, озоном и другими окислителями легко ведет к разрыву
углерод-углеродной связи и образованию карбонильных соеди-
нений или карбоновых кислот.
6.1. Методики синтезов
Транс-1,2-циклогександиол
+ HCO
3
H
O
HCOOH
OCOH
OH
H
2
O
OH
HO
Реактивы:
Муравьиная кислота 85%-ая 100 мл,
Перекись водорода 30%-ный раствор 15мл,
Циклогексен 8,2 г (0,1 моль),
Гидроксид натрия 20%-ный раствор 50 мл,
Соляная кислота 10%-ный раствор,
Этилацетат,
Йодистый калий,
Серная кислота 10 %-ный раствор.
Окисление циклогексена осуществляют в трехгорлой кол-
бе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капель-
ной воронкой. В круглодонную колбу ёмкостью 250 мл поме
-
щают смесь из 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и 15 мл
30%-ного раствора перекиси водорода, содержащего 4 г Н
2
О
2
(примечание). Затем в течение 5 мин прибавляют по каплям при
перемешивании 8,2 г циклогексена. Капельную воронку заме-
няют термометром. Реакционная смесь самопроизвольно нагре-
вается, в это время необходимо поддерживать температуру 65-
75 °С. Если температура поднимается выше 75 °С, то её пони-
жают, погружая колбу в баню с холодной водой. Затем смесь
перемешивают ещё 2
часа при температуре 65-75 °С , используя
водяную баню, нагретую до необходимой температуры. По ис-
32
течении этого времени берут пробу на содержание перекисей. С
этой целью несколько капель реакционной смеси пипеткой вно-
сят в пробирку, содержащую 1 мл 30 %-ного водного раствора
йодистого калия, добавляют 1 каплю 10 %-ной серной кислоты
и смесь взбалтывают. Если исследуемое вещество содержит пе-
рекиси, появляется желто-коричневое окрашивание. При нали-
чии перекисей продолжают нагревание
реакционной смеси. По-
сле полного разрушения перекисей отгоняют в вакууме избыток
муравьиной кислоты и воды (можно и без вакуума). Остаток
нагревают 45 мин с 50 мл 20%-ного раствора гидроксида натрия
на водяной бане (для омыления образующегося формиата). Ох-
лаждают, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой до ней-
тральной реакции, экстрагируют несколько раз теплым этилаце-
татом, экстракт сушат безводным сульфатом натрия. Отгоняют
растворитель, осадок перекристаллизовывают из этанола.
Получают 9,3 г циклогександиола (80 % от теоретическо-
го). Чистый циклогександиол имеет температуру плавления 103
°С.
Примечание: Ни в коем случае не следует увеличивать за-
грузки, так как при работе с большими количествами веществ
реакция легко может выйти из-под контроля и
закончиться
взрывом.
Фенилгликоль
C
6
H
5
CH CH
2
+ HCOOOH
C
6
H
5
H
C
CH
2
O
HCOOH
C
6
H
5
H
C
CH
2
OCOH
OH
HOH
C
6
H
5
H
C
CH
2
OH
OH
Реактивы:
Муравьиная кислота -85%-ная 100 мл,
Перекись водорода -30%-ный раствор 16 мл,.
Стирол 10,5 г (0,1 моль),
Гидроксид натрия -20%-ный раствор 50 мл,
Этилацетат

Страницы