Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

29
концентрации непрореагировавшего брома; по окончании при-
бавления брома реакционную смесь, не вынося из вытяжного
шкафа, переливают в перегонную колбу и отгоняют избыток
растворителя на водяной бане. Остаток выливают в стакан и ох-
лаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы от-
деляют фильтрованием. Стиролдибромид перекристаллизовы-
вают из этанола.
Выход 1,2-дибром-1-фенилэтана 25 г (90% от
теоретиче-
ского), т. пл. 74 °С (из этанола).
Контрольные вопросы
1. Чем объясняется необходимость проведения реакции
бромирования алкенов при пониженной температуре?
1. От чего зависит реакционная способность алкенов в ре-
акциях электрофильного присоединения?
2. Чем определяется устойчивость карбениевых ионов?
3. Какова обобщенная форма правила Марковникова?
4. В каких условиях проведения процесса
бромирования
циклогексена вместо присоединения брома по двойной
связи возможна реакция замещения? В какое положение
в этом случае будет вступать атом брома?
5. Окисление алкенов
Направление окисления алкенов существенно зависит от
используемого окислителя и от условий реакции.
Кислород присоединяется к алкенам, давая эпоксиды. В
качестве электрофильного агента может служить молекулярный
или
химически связаный кислород в надкислотах:
C
C
+
C
R
O
O
O
H
C
C
O
H
O
O
CR
C
C
O +
OH
C
R
O
30
Во многих случаях эпоксиды можно выделить, если рабо-
тать в индифферентном растворителе. В иных случаях эпоксид в
реакционном растворе подвергается гидролизу или сольволизу
до соответствующих гликолей или сложных эфиров. Раскрытие
эпоксидного кольца в разбавленных кислотах или щелочах
представляет собой S
N
2 - реакцию, протекающую через образо-
вание пространственно-фиксированных систем, что приводит к
получению транс-гликолей:
C
O
C
+ H
+
C
O
C
H
+
O
H
H
..
..
+
C
C
OH
+
O
C
COH
H
H
+
HO
C
COH
+ H
+
При проведении реакции в муравьиной и уксусной кисло-
те в качестве промежуточных соединений образуются надму-
равьиная и надуксусная кислота, продуктами этих реакций мо-
гут быть эфиры транс-диолов муравьиной или уксусной кисло-
ты.
В отличие от гидроксилирования через эпокиси, которое
приводит к транс-гликолям, при гидроксилировании перманга-
натом калия в
щелочной среде или четырех окисью осмия полу-
чают цис-гликоли:
+ MnO
4
-
O
O
Mn
O
O
_
H
2
O
OH
OH
+ MnO
2
Омыление промежуточно образующихся эфиров идет с
разрывом связи между кислородом и атомом металла, поэтому
цис-гликолевая структура сохраняется.

Страницы