Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

51
ется α,β-непредельное карбонильное соединение. Такая разно-
видность конденсации называется кротоновой.
Общий механизм конденсации, катализируемый основа-
ниями, состоит из 3-х стадий. Первая стадия -отщепление про-
тона от α-углеродного атома карбонильного соединения под
действием основания – образование карбаниона. Вторая стадия
– нуклеофильное присоединение карбаниона к карбонильной
группе карбонильного соединения и образование
сильнооснов-
ного алкоголят-иона. Третья стадия - стабилизация алкоголят –
иона путём отщепления протона от воды:
1.
CHC
HO
-
O
+
C C
O
-
+ H
2
O
2.
C
O
C
C
O
-
+
O
CCC
O
_
3. H
2
O + HO
-
+
O CCC
O
_
HO CCC
O
Движущей силой стадии 3 является более высокая основ-
ность алкоголят-иона по сравнению с гидроксил-ионом. В каче-
стве основных катализаторов используют гидроксиды щелоч-
ных и щелочноземельных металлов.
Механизм реакции конденсации, катализируемой кисло-
тами, состоит из следующих стадий:
1. Протонирование карбонильной группы с образовани-
ем енольной формы карбонильного соединения:
C
HC
O
+ H
+
C
HC
O
+
H
C
HC
+
OH
C
C
OH
+ H
+
2. Присоединение енола к карбонильному атому углерода
второй протонированной молекулы карбонильного соеди-
нения.
52
C
HC
+
OH
C
C
O
+
CHC
OH
CC
O
+ H
+
H
3. Катализируемая кислотой дегидратация образовавше-
гося альдоля:
C
HC
OH
CC
O
C
HCCC
O
+ H
2
O
+ H
+
+
CHC
OH
2
CC
O
Дегидратация альдолей происходит и в ходе конденса-
ции, катализируемой основанием, если при этом возникающая
двойная связь находится в сопряжении с ароматической систе-
мой.
12.1 Методики синтезов
Получение бензальацетофенона
C
O
H
+
C
H
3
C
O
NaOH
CH CH
C
O
+ H
2
O
Реактивы:
Бензальдегид 12 г;
Ацетофенон 13 г;
Этиловый спирт 30 мл;
Гидроксид натрия 6 г.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и внутрен-
ним термометром, помещенную в баню с холодной водой, при-
ливают раствор 6 г едкого натра в 50 мл воды, затем добавляют
30 мл спирта и 13 г чистого ацетофенона. Затем при перемеши-
вании прибавляют 12 г
свежеперегнанного бензальдегида с та-
кой скоростью, чтобы температура в колбе оставалась в интер-
вале 20 - 30 °С. Через 2 -3 часа смесь загустевает. Её оставляют

Страницы