Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

55
стоянии водород со своими связующими электронами перено-
сится из одной молекулы альдегида в другую. Если реакцию
Канниццаро проводить со смесью альдегида и формальдегида,
то последний выступает в роли донора гидридных ионов и окис-
ляется до муравьиной кислоты (перекрестная реакция Канниц-
царо):
C
O
HAr
C
O
H
Ar
Na
+
..
..
.
.
OH
C
H
ONa
H
Ar
+
C
O
Ar
OH
ArCH
2
OH + ArCOONa
13.1. Методика синтеза
Получение бензойной кислоты и бензилового спирта
Реакция Канниццаро для бензальдегида протекает по
уравнению:
2
С
O
H
+ KOH
С
O
OK
CH
2
OH
+
Реактивы:
Безальдегид 20 г;
Гидроксид калия 18 г.
Постепенно к 20 г свежеперегнанного бензальдегида при
постоянном встряхивании добавляют раствор 18 г гидроксида
калия в 12 мл воды при комнатной температуре. (Внимание!
При растворении щёлочи в воде, гидроксид калия следует
постепенно добавлять к воде при перемешивании. При этом
происходит разогревание раствора, поэтому раствор необхо-
димо охладить
до комнатной температуры). Встряхивание
продолжают до образования устойчивой эмульсии. Смесь ос-
тавляют стоять на ночь. Затем к смеси добавляют минимальное
56
количество воды, необходимое для растворения всего осадка, и
из образовавшегося раствора диэтиловым эфиром экстрагируют
бензиловый спирт. Экстракцию проводят два раза, используя
каждый раз по 20 мл диэтилового эфира. Эфирные экстракты
объединяют, 2-3 раза промывают водой в делительной воронке
до нейтральной реакции промывных вод, сушат безводным
сульфатом натрия. Эфир отгоняют на водяной бане. В
колбе ос-
таётся бензиловый спирт.
Для очистки бензиловый спирт перегоняют из этой же
колбы, заменив водяной холодильник воздушным, а водяную
баню – масляной; собирают фракцию с температурой кипения
205,5 °С. Выход бензилового спирта 8 г.
Водный раствор после экстракции бензилового спирта
подкисляют соляной кислотой до рН 3-4, выпавший осадок бен-
зойной кислоты отфильтровывают и
перекристаллизовывают из
воды. Выход бензойной кислоты 9-10 г; т. пл. 121-122 °С.
Контрольные вопросы
1. Почему в реакцию Канниццаро не вступают альдегиды,
имеющие α-водородный атом? Какая реакция при этом проис-
ходит?
2. Почему при перекрестной реакции Канниццаро из бен-
зальдегида и формальдегида образуется муравьиная кислота и
бензиловый спирт?
14. Семикарбазоны альдегидов
и кетонов
Семикарбазоны альдегидов и кетонов используют для
аналитических определений и выделения соответствующих аль-
дегидов и кетонов. Они представляют собой хорошо кри-
сталлизующиеся, труднорастворимые в воде соединения с чет-
кими температурами плавления. Семикарбазоны образуются в
результате взаимодействия карбонильных соединений с семи-
карбазидом:

Страницы