Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

63
стакан в баню со льдом и, поддерживая температуру реакцион-
ной смеси в пределах 0 – 5
0
С, начинают осторожно по каплям
прибавлять предварительно охлажденный до этой температуры
раствор 0,5 г нитрита натрия в 2 мл воды. Охлажденный раствор
диазосоединения фильтруют и фильтрат добавляют при пере-
мешивании к раствору 2 г иодида калия в 6 мл воды ( темпера-
тура этого раствора - комнатная). Через один час выделившийся
осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают
3 мл
насыщенного раствора тиосульфата натрия, водой (2 раза по 5
мл), перекристаллизовывают из этанола и сушат на воздухе. Вы-
ход около 1 г (64 %); т. пл. 171
0
С.
Контрольные вопросы
1. Какая побочная реакция протекает в процессе диазотирова-
ния при недостатке минеральной кислоты?
2. В результате какой реакции образуется побочный продукт- n-
нитрофенол?
3. Для чего продукт реакции промывают тиосульфатом натрия?
Получение о-хлорбензойной кислоты
Синтез о-хлорбензойной кислоты состоит из двух ста-
дий: первая - получение соли дизония
из антраниловой кислоты
и вторая – замещение диазогруппы на хлор. В отличие от реак-
ций, в которых происходит замещение диазогруппы на иод, в
этом синтезе необходимо использовани катализатора – хлорида
меди (I). Реакция протекает по крипторадикальному механизму
и носит название реакции Зандмейера. Cu (I) в подобных реак-
циях играет роль переносчика электрона. Механизм реакции
следующий:
64
NN
+
.
.
+ Cu
+
H
HH
HH
.
+ N
2
+ Cu
2+
H
HH
HH
.
+ Cl
-
Cl + e
-
e
-
+ Cu
2+
Cu
+
HOOC N
N Cl
-
+
Cu
2
Cl
2
HOOC Cl + N
2
2.
Реактивы:
Антраниловая кислота 13,7 г (0,1 моль);
Соляная кислота (d = 1,19г/мл) 53 мл;
Нитрит натрия 8 г;
Хлорид меди (I) 10 г;
Карбонат натрия.
В фарфоровом стакане (или круглодонной колбе) разме-
шивают 13,7 г антраниловой кислоты с 40 мл воды, 28 мл кон-
центрированной соляной кислоты и 20 г льда. Затем при непре-
рывном перемешивании и наружном охлаждении льдом
с солью
постепенно прибавляют при температуре 0 –5
0
С 6 г нитрита
натрия в 40 мл воды. Полученный раствор соли диазония посте-
пенно вливают в раствор 10 г хлорида меди (I) в 25 мл соляной
HOOC NH
2
+ 2HCl + NaNO
2
HOOC N
NCl
-
+
+ NaCl + 2H
2
O
1.
Стадии синтеза:

Страницы