Синтез, очистка и идентификация органических соединений. Коган Т.И - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

65
кислоты. Происходит сильное выделение азота и образование
хлорбензойной кислоты.
После окончания реакции осадок отфильтровывают,
промывают на фильтре холодной водой и переосаждают из со-
дового раствора. Для этого осадок растворяют в концентриро-
ванном растворе соды, затем при охлаждении добавляют соля-
ную кислоту до pH 3–4. Выпавшую о-хлорбензойную кислоту
отфильтровывают и промывают на
фильтре холодной водой.
Получается мелкокристаллический продукт с т. пл. 140 – 141
0
С.
Выход 10 г.
Аналогичным образом может быть получена о-
бромбензойная кислота в присутствии бромида меди (I).
Контрольные вопросы
1. Почему при замещении диазогруппы на иод не используется
катализатор?
2. На какие еще группы можно замещать диазогруппу по реак-
ции Зандмейера?
3. Каким образом, используя соли диазония, можно замещать
диазогруппу на фтор
?
Получение фенола
При нагревании или облучении ультрафиолетовым светом
ароматический диазокатион теряет азот в виде N
2
, превращаясь
в фенил-катион, который реагирует с водой, образуя фенол. Вы-
ходы фенолов по этой реакции низки. Фенолы получают гидро-
лизом солей диазония главным образом тогда, когда другие пу-
ти непригодны.
Синтез фенола из анилина включает следующие стадии:
1. Получение гидросульфата анилиния:
NH
2
+ H
2
SO
4
NH
3
+
HSO
4
-
66
2. Получение гидросульфата фенилдиазония:
NH
3
+
HSO
4
-
NH
2
+ H
2
O
+ H
3
O
+
+ HSO
4
-
NH
2
+ 2H
2
SO
4
+ NaNO
2
N
+ NaHSO
4
+ H
2
O
N
+
HSO
4
-
3. Образование фенола:
OH
N
+ H
2
O
N
+
HSO
4
-
+ H
2
SO
4
+ N
2
Реактивы:
Анилин 9,3 г;
Серная кислота 10 мл;
Хлорид натрия;
Хлорид кальция;
Диэтиловый эфир.
В стакан вместимостью 300-500 мл наливают 50 мл воды
и при перемешивании концентрированную серную кислоту. К
горячему раствору медленно, при перемешивании, приливают
анилин, который должен полностью раствориться. Раствор ох-
лаждают до комнатной температуры и постепенно прибавляют
75 г мелко раздробленного
льда, доводя температуру в стакане
до 0 °С. Стакан помещают в баню, содержащую лед с солью.
К этому раствору медленно прибавляют охлажденный до
0 °С раствор 7,5 г нитрита натрия в 30 мл воды. Температура
реакционной смеси не должна превышать 5 °С. После того, как
весь нитрит натрия прибавлен, делают пробу на избыток азоти-
стой
кислоты, как в работе «Получение йодбензола». Если через
5 мин после прибавления нитрита натрия йодкрахмальная бума-
га синеет, реакцию считают законченной. В противном случае
приливают еще раствор нитрита натрия, перемешивают и через

Страницы