Физическая химия. Колпакова Н.А - 129 стр.

UptoLike

129
X
общ
= f(р, Т, п
1
, п
2
,…, n
m
).
Учитывая, что экстенсивное свойство раствора Х
общ
является функцией
состояния, возьмем полный дифференциал от этого выражения при постоян-
стве р и Т:
общ общ общ
общ 12
12
,, ,, ,,
ddd d
jj j
m
m
Tpn Tpn Tpn
XX X
Xnn n
nn n
∂∂
 
=+++
  
∂∂
  
или
общ
dd
ii
XXn==
(189)
где
i
X =
общ
,,
j
i
pT n
X
n



(190)
парциальная молярная величина или свойство i-го компонента в растворе.
Индекс n
j
указывает на постоянство количества всех компонентов кроме
i-го.
Парциальной молярной величиной i-го компонента раствора называется из-
менение данного экстенсивного свойства раствора при добавлении одного
моля i-го компонента к большому количеству раствора при постоянстве
давления и температуры.
Большое количество раствора указывается для того, чтобы добавление одно-
го моля i-го компонента практически не изменяло состав раствора.
Например, для двухкомпонентного раствора
общ 11 2 2
dddXXnXn=+, (191)
Для чистого вещества парциальная молярная величина равна свойству
чистого вещества:
i
X =
0
i
X .
Термодинамическим свойствам раствора G
общ.,
Н
общ
, S
общ
, V
общ
и т. п. со-
ответствуют парциальные молярные величины i-го компонента:
i
G парци-
альная молярная энергия Гиббса;
i
H парциальная молярная энтальпия;
i
S
парциальная молярная энтропия;
i
V парциальный молярный объем.