Физическая химия. Колпакова Н.А - 130 стр.

UptoLike

130
Практическое значение парциальных молярных величин состоит в том, что
между ними сохраняются по форме те же термодинамические соотноше-
ния, что и между обычными термодинамическими величинами.
Например, если от энергии Гиббса в уравнении (91) взять производную
по числу молей n
i
, при постоянстве р, Т и n
j
, то
получим:
,, ,, ,,
jj j
ii i
pT n pT n pT n
GH S
T
nn n
∂∂
∂∂
 
=−
 
 
. (192)
Учитывая, что
,,
j
ii
i
pT n
G
G
n
µ

==


,
,,
j
i
i
pT n
H
H
n

=


,
,,
j
i
i
pT n
S
S
n

=


,
тогда можно написать:
ii i
GHTS=−, (193)
Таким образом, при помощи парциальных молярных величин можно
применить к описанию поведения отдельного компонента в растворе весь ма-
тематический аппарат химической термодинамики. Это дает возможность
выразить через термодинамические уравнения любые равновесные свойства
раствора, к которым относятся давление пара компонентов над раствором,
понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения рас-
твора, растворимость веществ, осмотическое давление, распределение веще-
ства между двумя несмешивающимися растворителями и др.
7.5. ОСНОВНЫЕ СООТНОШЕНИЯ МЕЖДУ ПАРЦИАЛЬНЫМИ
МОЛЯРНЫМИ ВЕЛИЧИНАМИ
Определение Х
общ
как экстенсивной величины означает, что для нее вы-
полняется соотношение Х
общ
(kn
1
, kn
2
, … , kn
m
) = kX
общ
(n
1
, n
2
, … , n
m
), где k