Физическая химия. Колпакова Н.А - 132 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

132
одного моля раствора молярные доли компонентов численно равны n
i
, т. е.
ii
nx= и 1
i
n =
∑
. Уравнения (194) и (197) запишутся тогда
ii
XxX=
∑
(199)
и
d0
ii
xX=
∑
, (200)
где X — приведенное значение X
общ
или свойство одного моля раствора, а х
i
— молярная доля i-го компонента.
Для бинарного раствора получаем:
общ 11 2 2
XxXxX=+ (201)
и
112 2
dd0xX xX+=. (202)
Соотношения (199) и (200) называются уравнениями Гиббса — Дюгема.
Эти уравнения отражают зависимость между парциальными молярными
величинами компонентов, образующих раствор и поэтому находят большое
применение в термодинамике растворов. Уравнения Гиббса — Дюгема отра-
жают тот экспериментальный факт, что при постоянной температуре и давле-
нии, интенсивные свойства раствора — к ним относятся парциальные моляр-
ные величины — зависят от состава, а не от количества раствора.
Особенно большое значение для теории растворов имеет уравнение Гиб-
бса — Дюгема, в применении к энергии Гиббса, так как парциальная моляр-
ная энергия Гиббса
i
G является химическим потенциалом:
,,
j
общ
ii
i
Tpn
G
G
n
µ
∂

==

∂

5
. (203)
Свойство одного моля раствора Х
ад
называется аддитивным, если оно
складывается из свойств Х
0
1
и Х
0
2
компонентов пропорционально их содержа-
нию в растворе, т. е.
5
Согласно (194)
общ ii ii
GnGn
µ
==
∑∑
. Продифференцировав это уравнение, полу-
чим
общ
ddd
ii i i
Gnn
µµ
=+
∑∑
. С другой стороны
общ
dddd
ii
GSTVp n
µ
=− + ±
∑
. Вы-
чтя из первого уравнения второе, получим: d d d 0.
ii
STV p n
µ
−± =
∑
Это уравнение свя-
зывает между собой изменение всех обобщенных сил — температуру, давление и химиче-
ские потенциалы компонентов.

Страницы