ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
14
Для этих групп характерно наличие неподеленной электронной пары у
атомов кислорода или азота, которые вступают в сопряжение с элек-
тронами ароматического ядра – электронодонорный эффект p-
π
-сопря-
жение (+М-эффект). Электронодонорный эффект p-
π
-сопряжения этих
групп преобладает над электроноакцепторным индукционным эффек-
том (минус I-эффект), который является следствием большей электро-
отрицательности азота и кислорода по сравнению с углеродом.
Электронодонорные группы, слабо активирующие кольцо:
- CH
3
и другие алкилы, ацилоксидные – OCOR и ациламидные -
NHCOR. Алкильные группы подают электроны
σ
-связи более элек-
троотрицательному атому углерода бензольного кольца, находящему-
ся в sp
2
-гибридном состоянии (электронодонорный индукционный
эффект + I). Ацилоксидные и ациламидные группы в меньшей степе-
ни, чем группы –OH и –NH
2
, отдают свои электроны кольцу, так как
они частично смещены к карбонильным группам:
C
R
O
C
R
O
NH
NH
C
R
O
OC
R
O
O
Электроноакцепторные группы, слабо дезактивирующие кольцо:
Cl, Br, I
Эти группы обладают электроноакцепторным индукционным эффек-
том (-I), превосходящим электронодонорный эффект сопряжения (+М).
Электроноакцепторные группы, сильно дезактивирующие кольцо:
OO
C
O
C
O
C
O
C
O
H
HR
R
S
O
O
O
H
N
O
O
CN
,
,
,
,, ,
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
NH
3
,
Эти группы отличаются наличием значительного положительного
заряда (или целого - у аммонийной группы) на атоме, ближайшем к
кольцу, поэтому они проявляют электроотрицательный индукциооный
эффект (-I). Кроме того, в этих группах, кроме аммонийной, при атоме,
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 12
- 13
- 14
- 15
- 16
- …
- следующая ›
- последняя »
