Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

16
(III)
H
δ
+
δ
+
E
δ
+
CH
3
CH
3
мета-атака
E
Заряд распределен
в меньшей степени,
σ-комплексы
менее устойчивы,
медленнее образуются
В случае атаки электрофила в мета-положение кольца группа
-СН
3
не проявляет в такой же степени способность стабилизировать
карбокатион, так как она не связана с положительно заряженным угле-
родом, следовательно, м-
σ
-комплекс менее устойчив, и медленнее об-
разуется, чем о-, п-
σ
-комплексы. Поэтому о-, п-продукты образуются в
большем количестве, чем м-продукт.
Пример 2. Сравним устойчивость
σ
-комплексов, образующихся
при атаке в орто-, мета-, пара-положения бензольного кольца, содер-
жащего дезактивирующую группу.
(II)
N
O
O
N
O
O
орто-атака
пара-атака
(I)
H
δ
+
δ
+
E
δ
+
H
δ
+
δ
+
δ
+
E
N
O
O
E
мета-атака
N
O
O
E
δ
N
O
O
(III)
H
δ
+
δ
+
E
+
Из трех
σ
-комплексов наименее устойчивы о- и п-
σ
-комплексы (I)
и (II), так как в них электроноакцепторная группа –NO
2
оттягивает
электроны от углеродов, которые несут положительный заряд, что ве-
дет к уменьшению устойчивости. Это означает, что о- и п-
σ
-
комплексы медленнее образуются, чем м-
σ
-комплекс. Соответственно,
основным продуктом реакции является продукт мета- замещения.
Рассмотрение механизма ориентации показывает, что все активи-
рующие ориентанты направляют электрофил в орто- и пара-
положения, а все дезактивирующие ( кроме галогенов ) - в мета-
положение.

Страницы