Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

17
Почему галогены ведут себя необычным образом? Благодаря сла-
бому электронодонорному эффекту сопряжения (+М ) галогены явля-
ются о- и п-ориентантами, как и все группы, содержащие атомы с не-
поделенной электронной парой (-OH, -NH
2
и др.). Однако сильный
электроноакцепторный индукционный эффект галогенов (минус I)
преобладает над электронодонорным эффектом сопряжения (+M ) и
замедляет электрофильное замещение в любом положении кольца, но
в орто- и пара-положениях - не слишком сильно из-за стабилизирую-
щего влияния π-р-сопряжения.
Классификация ориентантов
Ориентанты первого рода
Активирующие орто-, пара-ориентанты
R
δ
δ
NHC
O
,
NR
2
,NHR,NH
2
,
,
OC
O
R
δ
δ
CH
3
и др. алкилы
OR,OH,
Дезактивирующие орто-, пара-ориентанты
Cl, Br, I
Ориентанты второго рода
Дезактивирующие мета-ориентанты
OO
C
O
C
O
C
O
C
O
H
HR
R
S
O
O
O
H
N
O
O
CN,
,
,
,
,, ,
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
δ
NH
3
Наряду с рассмотренными электронными факторами следует учи-
тывать и пространственные факторы. Монозамещенные производные
бензола, содержащие небольшие по размеру электронодонорные ори-
ентанты, взаимодействуют с электрофильными реагентами небольшо-
го объема, образуя смесь о-, п-дизамещенных продуктов в соотноше-
нии 2:1 , что соответствует количественному соотношению о-, п-
атомов водорода.

Страницы