Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 18 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

18
HNO
3
+ H
2
SO
4
NO
2
58%
38%
H
2
O
и
NO
2
CH
3
CH
3
CH
3
С увеличением объема ориентанта и объема электрофильного
реагента уменьшается выход о-замещенного продукта по сравнению с
п-изомером. Это объясняется стерическими препятствиями вступле-
нию электрофильного реагента в орто-положение.
Уменьшение выхода о-изомера происходит в ряду ориентантов:
-CH
3,
-C
2
H
5
, -CH(CH
3
)
2
, -C(CH
3
)
3
;
в ряду электрофильных реагентов:
NO
2
Cl
SO
3
Br
R...Cl...AlCl
3
R−CO...Cl...AlCl
3
,
,
,,
,
В случае большого объема электрофила и ориентанта выход
о-изомера равен нулю.
При совместном влиянии двух уже имеющихся в кольце групп
направление и легкость протекания электрофильного замещения опре-
деляется как сумма влияний обеих групп. Наиболее селективное заме-
щение наблюдается при согласованной ориентации.
HNO
3
+ H
2
SO
4
NO
2
H
2
O
NO
2
CH
3
CH
3
NO
2
В случае несогласованной ориентации преимущественное на-
правление электрофильного замещения определяется более сильным
электронодонорным ориентантом.
HNO
3
+ H
2
SO
4
H
2
O
H
3
C
OH
OH
Единственный
продукт
NO
2
H
3
C
Oчень часто замещение лишь в незначительной степени проис-
ходит у атома углерода, находящегося между двумя группами в
м-положении.

Страницы