Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

20
двойные - только в одной. Ввиду неполного выравнивания связей
энергия сопряжения нафталина меньше, чем энергии сопряжения двух
молекул бензола 306 кДж/моль, и равняется 255 кДж/моль.
Нафталин как ароматическое соединение устойчив в реакциях
присоединения, характерных для ненасыщенных веществ, и, напротив,
подобно бензолу склонен к реакциям электрофильного замещения, в
которых сохраняется устойчивая
π
- электронная система.
Реакции электрофильного замещения в нафталине происходят
легче, чем в бензоле, так как в медленной стадии электрофильного за-
мещения в бензоле разрушается сопряжение в 153 кДж/моль, в то вре-
мя, как при образовании
σ
-комплекса из нафталина потеря энергии со-
пряжения равняется разности энергий сопряжения нафталина 255
кДж/моль и бензола 153 кДж/моль, то есть составляет 102 кДж/моль.
Хлорирование и бромирование происходят настолько легко, что в них
не используют катализатор.
α-Бромнафталин
Br
σ-комплекс
H
_
+
Br
2
,H
2
O,40
o
C
H
Br
+
HNO
3
+H
2
SO
4
, 60
o
C
α-Нитронафталин
NO
2
_
H
σ-комплекс
+
NO
2
H
+
Нитрование и галогенирование нафталина происходят исключи-
тельно в
α
-положение, так как при этом в медленной стадии образует-
ся
σ
-комплекс более устойчивый, чем
σ
-комплекс получающийся при
атаке в
β
- положение:
α
-
σ
-комплекс может быть изображен с помо-
щью двух граничных структур (I) и (II), в которых сохраняется арома-
тический секстет, в то время как
β
-
σ
-комплекс представлен лишь од-
ной граничной структурой с сохранившимся ароматическим секстетом
другого кольца.
I
II
α−σ−комплекс
более устойчив
менее устойчив
β−σ−комплекс
+
H
E
+
H
E
E
H
+

Страницы