Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 15 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

15
соединенном с кольцом, имеется двойная или тройная связь,
π
-элект-
роны которой оттягиваются электроотрицательным кислородом или
азотом, вследствие чего эти группы проявляют электроотрицательный
мезомерный эффект (минус М).
1.4.2. Влияние заместителя на выбор места электрофильной атаки
Самое сильное влияние любая группа: и активирующая и дезак-
тивирующая оказывает на орто- и пара- положения. Это связано с
тем, что в образующемся в медленной стадии σ-комплексе именно в
орто- и пара-положениях по отношению к вступающему электрофилу
возникает положительный заряд.
Электронодонорные группы активируют все положения кольца, и
особенно сильно
они активируют орто- и пара-положения. Электро-
ноакцепторные группы (кроме галогенов) дезактивируют все положе-
ния кольца, но особенно сильно - орто и пара-положения.
Пример 1. Влияние группы CH
3
-, проявляющей электронодонор-
ный индукционный эффект (+I ). Группа -СН
3
подает электроны ко
всем атомам кольца, но наибольшее влияние она оказывает на тот
атом, с которым непосредственно связана. В карбокатионах (I) и (II)
метильная группа, подавая электроны на атом углерода, несущий по-
ложительный заряд, в некоторой степени погашает на нем заряд и сама
приобретает частичный положительный заряд. В результате в кабока-
тионах (I) и
(II) заряд оказывается распределенным в большей степени,
чем в карбокатионе (III). Следовательно, о-, п-
σ
-комплексы (I) и (II)
более устойчивы и быстрее образуются, чем м-
σ
-комплекс (III).
(I)
(II)
CH
3
H
δ
+
δ
+
δ
+
E
CH
3
H
δ
+
δ
+
E
δ
+
CH
3
E
орто-атака
пара-атака
Заряд распределен
в большей степени,
σ-комплексы
более устойчивы,
быстрее образуются

Страницы