Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

28
В активированном комплексе заряд распределен между атомом,
образующим новую связь, и уходящей группой. Полярный раствори-
тель будет стабилизировать и активированный комплекс и исходное
состояние. Увеличение полярности растворителя несколько замедлит
реакцию, так как замена менее полярного растворителя на более по-
лярный увеличит в большей степени стабильность исходного соедине-
ния, в меньшей -
активированного комплекса (рис.2.3.б).
Наиболее подходящими для синтеза соединений и изучения
механизма S
N
2 являются апротонные биполярные растворители, т.е.
растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не спо-
собные к образованию водородных* связей:
CH
3
CH
3
C
O
ε
=25
ε
=38
NC
O
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
S
O
ε
=45
Диметилсульфоксид
(ДМСО)
Диметилформамид
(ДМФА)
Ацетон
Апротонные растворители не могут сольватировать анионы за
счет образования водородных связей с ними и химики называют их
«голыми». Биполярные апротонные растворители особенно необхо-
димы для осуществления реакций S
N
2 в случае применения малоак-
тивных нуклеофилов. В реакции бромэтана (S
N
2) с гидроксиданионом
лучшим растворителем является водный раствор этанола с массовой
долей 80%; добавление воды к этанолу служит для предотвращения
побочной реакции отщепления бромоводорода.
Уходящие группы. «Хорошими» уходящими группами являют-
ся те группы, которые, оторвавшись от атома углерода, образуют ус-
тойчивые анионы. Сильные основания являются обычно «плохими»
уходящими группами, слабые
основания - «хорошими» уходящими
группами.
.
,
I
,
F
Cl
,
Br
_______________________
*Водородная связь - связь между молекулами за счет электростатического при-
тяжения между сильно протонированным атомом водорода одной молекулы и электро-
отрицательным атомом другой молекулы. Для образования водородной связи необхо-
димо, чтобы электроотрицательными атомами были F, O, N.

Страницы