Органическая химия. Часть II. Арены. Галогенпроизводные угле-водородов - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ЯГТУ | Ярославль

Составители: 

Рубрика: 

52
В пара-
σ
-комплексе отрицательный заряд распределен между
тремя атомами углерода (граничные структуры I, II, III) и атомом ки-
слорода нитрогруппы (структура IV). В мета-
σ
-комплексе нитрогруп-
па не принимает участия в распределении отрицательного заряда, сле-
довательно, в мета-
σ
-комплексе отрицательный заряд распределен в
меньшей степени (структуры V, VI, VII), чем в пара-
σ
-комплексе, по-
этому он образуется медленнее, чем пара-
σ
-комплекс.
В ориентации при нуклеофильном и электрофильном замещении
в ароматическом ряду много общего: заместитель оказывает наиболее
сильное влияние на скорость замещения, если он находится в орто-
или пара-положениях к месту атаки, так как именно в этих положени-
ях возникает максимальный заряд в промежуточном ионе.
4. МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
4.1. Получение и строение магнийорганических соединений
При взаимодействии металлического магния с раствором гало-
генпроизводного углеводорода в сухом диэтиловом эфире C
2
H
5
-O-
C
2
H
5
образуется магнийорганическое соединение - реактив Гриньяра.
В магнийорганических соединениях связь углерод-магний сильно по-
ляризована.
C
2
H
5
Br Mg
+
C
2
H
5
C
2
H
5
O
δ
CH
3
CH
2
Mg Br
δ
Br Mg
+
Mg Br
C
2
H
5
C
2
H
5
O
δ
δ
Реактив Гриньяра можно рассматривать как соль очень слабой
кислоты - алкана R-H. Соединения, в которых водород связан с кисло-
родом, азотом или углеродом при тройной связи, будут более силь-
ными кислотами, чем алкан, и будут разлагать магнийорганические
соединения.
Mg
Mg
Br
+
C
2
H
5
O
C
2
H
5
HO H
H
H
2
NH
C
2
H
5
BrMg
C
2
H
5
BrMg
+
+
O
CH
3
CH
2
H
CH
3
CH
2
H
CH
3
CH
2
H
C
2
H
5
Br
Mg
+
Mg
Br
HO
+
+
H
2
N
Br
Более слабые
кислоты
Более сильные
кислоты

Страницы