Методы органического синтеза: алкилирование, ацилирование. Коптева Н.И - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
ной насадки Дина – Старка, которая позволяет отделить выделяющуюся
воду.
При выборе методики проведения этерификации необходимо также
учитывать температуру кипения компонентов реакционной смеси.
В качестве катализаторов реакции этерификации применяют мине-
ральные кислоты, которые являются источником протонов.
Согласно теории кислотно-основного катализа в процессе этерифика-
ции реакционно-способным промежуточным продуктом является соедине-
ние
, образующееся в результате присоединения протона к молекуле карбо-
новой кислоты.
Кислород карбонильной группы, захватывая протон, образует карбо-
ниевый ион I, который присоединяет молекулу спирта за счет неподелен-
ных электронов атома кислорода с образованием промежуточного ком-
плекса II, который способен обратимо распадаться с отщеплением воды и
образованием нового карбониевого катиона сложного эфира III. Этот
кати-
он далее диссоциирует, образуется сложный эфир IV и освобождается ка-
тализатор – протон.
Таким образом, механизм реакции этерификации выглядит следую-
щим образом:
В качестве катализаторов чаще всего используются концентрирован-
ная серная кислота или сухой хлористый водород, который пропускается
через реакционную массу. При этом катализаторы лишь повышают ско-
рость реакции этерификации, но
не вызывают смещения равновесия.
С другой стороны, сильное влияние на скорость реакции этерифика-
ции оказывают стерические факторы. С увеличением объемов, связанных с
карбоксилом углеводородных радикалов или радикалов этерифицируемых
спиртов, скорость этерификации уменьшается.
Скорость реакции этерификации также зависит от молекулярной мас-
сы спиртов и кислот. С повышением молекулярной массы первичных
спиртов
скорость реакции этерификации падает. Среди спиртов первичные
имеют максимальную скорость реакции этерификации, третичные – мини-
CR
O
OH
R - C
OH
OH
R'
O
C
OH
R
CR
O - R'
O
R'
O
C
OH
OH
R
H
R'
O
C
OH
OH
R
H
+ H
+
δ
+
δ
−
+
+ H-O-R'
I
II
IV
III
+
+ H
3
O
+
+ H
2
O
+
+
..
ной насадки Дина – Старка, которая позволяет отделить выделяющуюся
воду.
     При выборе методики проведения этерификации необходимо также
учитывать температуру кипения компонентов реакционной смеси.
     В качестве катализаторов реакции этерификации применяют мине-
ральные кислоты, которые являются источником протонов.
     Согласно теории кислотно-основного катализа в процессе этерифика-
ции реакционно-способным промежуточным продуктом является соедине-
ние, образующееся в результате присоединения протона к молекуле карбо-
новой кислоты.
     Кислород карбонильной группы, захватывая протон, образует карбо-
ниевый ион I, который присоединяет молекулу спирта за счет неподелен-
ных электронов атома кислорода с образованием промежуточного ком-
плекса II, который способен обратимо распадаться с отщеплением воды и
образованием нового карбониевого катиона сложного эфира III. Этот кати-
он далее диссоциирует, образуется сложный эфир IV и освобождается ка-
тализатор – протон.
     Таким образом, механизм реакции этерификации выглядит следую-
щим образом:

          δ−
          O                   OH              ..      OH
                          +
                                         + H-O-R'          +
     R C    +    H+    R-C                          R C O R'
      δ+ OH
                         I OH                       II OH H

        OH                                                     O
             +                +
     R C O R'          R C O R' + H2O                 R C           + H3O+
        OH H              OH                                   O - R'
                                   III                  IV

    В качестве катализаторов чаще всего используются концентрирован-
ная серная кислота или сухой хлористый водород, который пропускается
через реакционную массу. При этом катализаторы лишь повышают ско-
рость реакции этерификации, но не вызывают смещения равновесия.
    С другой стороны, сильное влияние на скорость реакции этерифика-
ции оказывают стерические факторы. С увеличением объемов, связанных с
карбоксилом углеводородных радикалов или радикалов этерифицируемых
спиртов, скорость этерификации уменьшается.
    Скорость реакции этерификации также зависит от молекулярной мас-
сы спиртов и кислот. С повышением молекулярной массы первичных
спиртов скорость реакции этерификации падает. Среди спиртов первичные
имеют максимальную скорость реакции этерификации, третичные – мини-
                                         20

Страницы