Органическая химия. Коптева Н.И. - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

10
Спирты медленно реагируют с галогеналканами, тогда как
алкоголят-анионы вследствие своей большей склонности к реакциям типа
S
N
2 очень быстро взаимодействуют с этими агентами:
Эта реакция может сопровождаться побочным процессом - отщеп-
лением галогенводорода от галогеналкана под влиянием алкоголят-аниона .
Преимущественное направление реакции определяется строением
действующей молекулы галогеналкана и условиями проведения процесса .
Взаимодействие фенолят-аниона с алкилгалогенидом приводит к
образованию алкилариловых эфиров:
Алкилирование спиртов и фенолов можно провести и с помощью
диалкилсульфатов в щелочной среде:
Фенолы обладают большей кислотностью по сравнению со спиртами,
что можно объяснить взаимодействием неподеленных электронных пар
атома кислорода с электронами ядра . Поэтому образование фенолят-
аниона энергетически выгоднее, чем алкоголят-аниона , так как в первом
случае возможна делокализация заряда и , следовательно , дополнительная
стабилизация системы. В случае алкоголят-аниона такой возможности нет.
RO + R SO
4
R
-
1
1
1
1
-
ROR + R OSO
3
ArO + R OSO
3
R
-
1
1
11
-
ArOR + R OSO
3
O
H
:
O
-
O
O
O
-
-
-
ArO + RX
-
ArO ... R ... X
-
ArOR + X
-
RX + R OH
RX + R ONa
11
медленно
быстро
ROR + HX
ROR + NaX
1
1
                                 10
    Спирты медленно реагируют с галогеналканами,        тогда    как
алкоголят-анионы вследствие своей большей склонности к реакциям типа
SN2 очень быстро взаимодействуют с этими агентами:

             1     медленно         1
   R X + R OH                   ROR + HX
             1                      1
   R X + R ONa                  ROR + NaX
                       быстро


    Эта реакция может сопровождаться побочным процессом - отщеп-
лением галогенводорода от галогеналкана под влиянием алкоголят-аниона.
Преимущественное направление реакции определяется строением
действующей молекулы галогеналкана и условиями проведения процесса.
    Взаимодействие фенолят-аниона с алкилгалогенидом приводит к
образованию алкилариловых эфиров:
          -                                       -                   -
       ArO + RX                 ArO ... R ... X          ArOR + X
    Алкилирование спиртов и фенолов можно провести и с помощью
диалкилсульфатов в щелочной среде:

                    -   1    1                1   1   -
                 RO + R SO4R               ROR + R OSO3
                 ArO- + R OSO3R                           -
                         1     1                  1   1
                                              ArOR + R OSO3


    Фенолы обладают большей кислотностью по сравнению со спиртами,
что можно объяснить взаимодействием неподеленных электронных пар
атома кислорода с электронами ядра. Поэтому образование фенолят-
аниона энергетически выгоднее, чем алкоголят-аниона, так как в первом
случае возможна делокализация заряда и, следовательно, дополнительная
стабилизация системы. В случае алкоголят-аниона такой возможности нет.

                                                              O

                                                                  -

                                        :O-
                 H O                                          O




                                                              -
                                                              O

                                                         -

Страницы