Органическая химия. Коптева Н.И. - 8 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

8
Алкилирование аминов
Основными алкилирующими агентами для этого класса органических
соединений являются галоидные алкилы и диалкилсульфаты .
При нагревании спиртовых растворов аммиака с галоидными
алкилами образуется смесь соединений , состоящая из солей первичных,
вторичных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония
( реакция Гофмана ):
Первичный амин, образующийся из аммиака и галогеналкана по
реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (S
N
2) через стадию
образования галогенида алкиламмония , подвергается дальнейшему
алкилированию и превращается во вторичный амин и т. д. Разделение
смеси полученных продуктов достигается фракционной перегонкой .
Алкилирование аминов проводят первичными и вторичными
галогеналканами, третичные в условиях этой реакции подвергаются
элиминированию с образованием алкенов.
С помощью диалкилсульфатов в молекулу амина можно ввести
только одну алкильную группу :
Вследствие низкой реакционной способности арилгалогениды можно
превратить в амины лишь в том случае, если в кольце содержатся сильные
электроноакцепторные заместители, или реакцию проводят при высокой
температуре , или в присутствии сильноосновного реагента , или
катализатора - меди и её соединений :
NH
3
+ RXRNH
3
X
NH
3
-NH
4
X
RNH
2
RX
R
2
NH
2
X
R
2
NH
R
3
NHX
R
3
N
R
4
NX
+
+
+
+
-
NH
3
-NH
4
X
RX
RX
-NH
4
X
NH
3
2NH
3
+ (CH
3
O)
2
SO
2
CH
3
NH
2
+
CH
3
O
SO
2
NH
4
O
ArNH
2
+ (CH
3
O)
2
SO
2
ArNHCH
3
+
CH
3
O
SO
2
NH
4
O
ArX + NH
3
ArNH
3
X
NH
3
-NH
4
X
ArNH
2
+
-
                                    8



                         Алкилирование аминов

     Основными алкилирующими агентами для этого класса органических
соединений являются галоидные алкилы и диалкилсульфаты.
     При нагревании спиртовых растворов аммиака с галоидными
алкилами образуется смесь соединений, состоящая из солей первичных,
вторичных и третичных аминов, а также четвертичных солей аммония
(реакция Гофмана):
                          +       NH3              RX       +         NH3
     NH3 + RX            RNH3X             RNH2           R2NH2X
                                 -NH4X                               -NH4X

                    RX       +      NH3            RX       + -
             R2NH          R3NHX            R3 N          R4NX
                                   -NH4X
    Первичный амин, образующийся из аммиака и галогеналкана по
реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2) через стадию
образования галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему
алкилированию и превращается во вторичный амин и т. д. Разделение
смеси полученных продуктов достигается фракционной перегонкой.
    Алкилирование аминов проводят первичными и вторичными
галогеналканами, третичные в условиях этой реакции подвергаются
элиминированию с образованием алкенов.
    С помощью диалкилсульфатов в молекулу амина можно ввести
только одну алкильную группу:

                                                        CH3O
            2 NH3 + (CH3O)2SO2             CH3NH2 +            SO2
                                                        NH4O
                                                        CH3O
            ArNH2 + (CH3O)2SO2             ArNHCH3 +           SO2
                                                        NH4O


    Вследствие низкой реакционной способности арилгалогениды можно
превратить в амины лишь в том случае, если в кольце содержатся сильные
электроноакцепторные заместители, или реакцию проводят при высокой
температуре, или в присутствии сильноосновного реагента, или
катализатора - меди и её соединений:

                                   +    - NH3
             ArX + NH3           ArNH3X             ArNH2
                                         -NH4X

Страницы