Органическая химия. Коптева Н.И. - 6 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

6
Реакция Фриделя - Крафтса в её многочисленных видоизменениях
является наиболее важным методом введения алкильных групп в
ароматическое кольцо. В качестве алкилирующих агентов используют
галоидные алкилы , спирты или , особенно в промышленности, алкены .
Катализаторами реакции служат кислоты Льюиса : хлористый или
бромистый алюминий , фторид бора , фосфорная кислота и другие.
Механизм этой реакции - бимолекулярное электрофильное замещение
(S
E
2).
Роль катализатора заключается в увеличении электрофильности
алкилирующего агента вследствие перевода его в сильнополяризованный
комплекс или ионную пару:
Сильнополяризованный комплекс галоидного алкила с
катализатором взаимодействует с ароматическим соединением с
образованием π - комплекса , который переходит в более прочный σ-
комплекс. Далее происходит отщепление протона от образовавшегося
катиона под действием основания (В), в качестве которого может
выступать молекула растворителя .
Образование π - комплекса происходит на быстрой предварительной
стадии, его роль невелика и на скорость процесса в целом практически не
влияет.
Образование и распад σ-комплексов с отщеплением протона является
основным направлением реакции. В отдельных случаях σ-комплексы
можно выделить, если их распад затруднен, например, по стерическим
причинам или вследствие отсутствия сильного основания .
Реакционная способность галоидных алкилов в этой реакции
изменяется в ряду трет. > втор. > первичн. > метил. Этот порядок
объясняется увеличением поляризации связи углерод- галоген под
влиянием алкильных групп, что приводит к повышению электрофильности
действующего реагента .
Поскольку введение одной алкильной группы приводит к
активированию бензольного кольца в реакции электрофильного
RCl + AlCl
3
R ... Cl ... AlCl
3
R + AlCl
4
+ R ... Cl ... AlCl
3
-AlCl
4
B
-BH
;
BH + AlCl
4
B + HCl + AlCl
3
+
+
+
-
-
π - комплекс
σ - комплекс
δ+
δ-
R ... Cl ... AlCl
3
R
H
R
+
                                 6
     Реакция Фриделя-Крафтса в её многочисленных     видоизменениях
является наиболее важным методом введения алкильных групп в
ароматическое кольцо. В качестве алкилирующих агентов используют
галоидные алкилы, спирты или, особенно в промышленности, алкены.
Катализаторами реакции служат кислоты Льюиса: хлористый или
бромистый алюминий, фторид бора, фосфорная кислота и другие.
Механизм этой реакции - бимолекулярное электрофильное замещение
(SE2).
     Роль катализатора заключается в увеличении электрофильности
алкилирующего агента вследствие перевода его в сильнополяризованный
комплекс или ионную пару:

                                δ+             δ-               +      -
  R Cl + AlCl3                  R ... Cl ... AlCl3             R + AlCl4


             + R ... Cl ... AlCl3                           R ... Cl ... AlCl3
                                                                                 -AlCl4
                                                     π - комплекс
                            R
 H       R
                 B                       +        -
     +                              ;    BH + AlCl4                  B + HCl + AlCl3
                 +
               -BH
     σ - комплекс


    Сильнополяризованный        комплекс    галоидного     алкила    с
катализатором взаимодействует с ароматическим соединением с
образованием π-комплекса, который переходит в более прочный σ-
комплекс. Далее происходит отщепление протона от образовавшегося
катиона под действием основания (В), в качестве которого может
выступать молекула растворителя.
Образование π-комплекса происходит на быстрой предварительной
стадии, его роль невелика и на скорость процесса в целом практически не
влияет.
    Образование и распад σ-комплексов с отщеплением протона является
основным направлением реакции. В отдельных случаях σ-комплексы
можно выделить, если их распад затруднен, например, по стерическим
причинам или вследствие отсутствия сильного основания.
    Реакционная способность галоидных алкилов в этой реакции
изменяется в ряду трет. > втор. > первичн. > метил. Этот порядок
объясняется увеличением поляризации связи           углерод-галоген под
влиянием алкильных групп, что приводит к повышению электрофильности
действующего реагента.
    Поскольку введение одной алкильной группы приводит к
активированию бензольного кольца в реакции электрофильного

Страницы