Органическая химия. Коптева Н.И. - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

7
замещения , то процесс трудно бывает остановить на стадии
моноалкилирования . С этой целью используют избыток ароматического
углеводорода .
При алкилировании ароматических соединений спиртами или
алкенами в качестве электрофильного агента выступает карбкатион:
Эти реакции можно рассматривать как видоизменения реакции Фриде
ля - Крафтса .
Участие карбкатионов в этих превращениях подтверждается тем , что
реакция может сопровождаться перегруппировками, приводящими к
изменению углеводородного скелета алкильной группы . Например, когда
используют реагенты с н- пропильной группой , то введенной часто
оказывается изопропильная группа :
Алкилирование ароматических соединений , содержащих электро-
нодонорные заместители (первого рода ) протекает легче, так как при этом
увеличивается нуклеофильность ароматического кольца . Реакция приводит
к образованию смеси орто- и пара - алкильных производных, соотношение
изомеров зависит от строения уже имеющегося в кольце заместителя и от
условий проведения процесса .
Ароматические соединения с электроноакцепторными группами
практически не алкилируются по методу Фриделя - Крафтса .
Алкилирование по Фриделю - Крафтсу может осуществляться внут-
римолекулярно, в результате чего образуется новый цикл. Так, при
нагревании 4-фенил-1-бутанола в фосфорной кислоте образуется продукт
циклизации - 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин):
Важным использованием внутримолекулярной реакции Фриделя -
Крафтса является построение полициклического углеводородного скелета
терпенов и стероидов.
ROH + H
+
+
+
ROH
2
R + H
2
O
+
+
CH
3
CHCH
3
RCHCH
2
+ H
н C
3
H
7
OH
H
+
CH(CH
3
)
2
+ H
2
O
H
3
PO
4
-H
2
O
(CH
2
)
3
CH
2
OH
                                  7
замещения, то процесс трудно бывает остановить на стадии
моноалкилирования. С этой целью используют избыток ароматического
углеводорода.
    При алкилировании ароматических соединений спиртами или
алкенами в качестве электрофильного агента выступает карбкатион:

                     +               +            +
             R OH + H               ROH2         R + H2O
                        +                 +
             RCH CH2 + H              CH3CHCH3


    Эти реакции можно рассматривать как видоизменения реакции Фриде
ля-Крафтса.
    Участие карбкатионов в этих превращениях подтверждается тем, что
реакция может сопровождаться перегруппировками, приводящими к
изменению углеводородного скелета алкильной группы. Например, когда
используют реагенты с н-пропильной группой, то введенной часто
оказывается изопропильная группа:

                       н   C3H7OH
                                             CH(CH3)2 + H2O
                               +
                           H


    Алкилирование ароматических соединений, содержащих электро-
нодонорные заместители (первого рода) протекает легче, так как при этом
увеличивается нуклеофильность ароматического кольца. Реакция приводит
к образованию смеси орто- и пара-алкильных производных, соотношение
изомеров зависит от строения уже имеющегося в кольце заместителя и от
условий проведения процесса.
    Ароматические соединения с электроноакцепторными группами
практически не алкилируются по методу Фриделя-Крафтса.
    Алкилирование по Фриделю-Крафтсу может осуществляться внут-
римолекулярно, в результате чего образуется новый цикл. Так, при
нагревании 4-фенил-1-бутанола в фосфорной кислоте образуется продукт
циклизации - 1,2,3,4-тетрагидронафталин (тетралин):

                      (CH2)3CH2OH
                                     H3PO4
                                     -H2O


    Важным использованием внутримолекулярной реакции Фриделя-
Крафтса является построение полициклического углеводородного скелета
терпенов и стероидов.

Страницы