Органическая химия. Коптева Н.И. - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

13
осуществляется действием молекулярного кислорода в присутствии
различных инициаторов. Этот процесс носит название “автоокисление”.
Наиболее легко идет окисление алканов по третичным метиновым
группам, несколько труднее окисляются вторичные метиленовые, а
первичные метильные группы наиболее устойчивы в реакциях
автоокисления .
Реакции автоокисления сильно ускоряются даже в темноте
небольшими количествами солей металлов переменной валентности.
Действие их сводится к участию в двух местах реакционной цепи . Во-
первых, образование первоначального радикала облегчается тем , что
атомарный водород переводится в энергетически более устойчивый
протон; во- вторых, ускоряется распад образующейся при реакции
гидроперекиси (IV) вследствие перевода гидроксилрадикала в анион:
Поскольку автоокисление является цепным процессом и приводит к
образованию смеси продуктов, его используют в промышленности там, где
возможно разделение этой смеси или дальнейшее её использование. Так, в
промышленности автоокисление алканов проводят для получения смеси
жирных кислот, используемую в дальнейшем для изготовления мыла ,
пластификаторов, смазочных масел и других ценных продуктов.
Окисление алкенов
Алкены весьма чувствительны к действию окислителей . В зависимости от
строения их молекул, природы действующего окислителя и условий
проведения процесса возможно различное направление реакции.
Взаимодействие алкенов с надкислотами приводит к образованию
эпоксидов (реакция Прилежаева Н . А .):
Ввиду того, что эпоксиды (α-окиси) весьма реакционноспособны , эта
реакция имеет большое препаративное значение.
Окисление алкенов надкислотами стереоспецифично - эпоксид
сохраняет ту же конфигурацию , что и исходный углеводород:
-
+
+
32
[OH] + CoOH + Co
.
[H ] + CoH + Co
.
32
+
+
+
CC
O
CC
+ RCOOH
RCOOOH
+
                                  13
осуществляется действием молекулярного кислорода в присутствии
различных инициаторов. Этот процесс носит название “автоокисление”.
    Наиболее легко идет окисление алканов по третичным метиновым
группам, несколько труднее окисляются вторичные метиленовые, а
первичные метильные группы наиболее устойчивы в реакциях
автоокисления.
     Реакции автоокисления сильно ускоряются даже в темноте
небольшими количествами солей металлов переменной валентности.
Действие их сводится к участию в двух местах реакционной цепи. Во-
первых, образование первоначального радикала облегчается тем, что
атомарный водород переводится в энергетически более устойчивый
протон; во-вторых, ускоряется распад образующейся при реакции
гидроперекиси (IV) вследствие перевода гидроксилрадикала в анион:

                                3+            2+
                      [H.] + Co
                                           +
                                         H + Co
                      .         2   +    -      3+
                   [OH] + Co             OH + Co


    Поскольку автоокисление является цепным процессом и приводит к
образованию смеси продуктов, его используют в промышленности там, где
возможно разделение этой смеси или дальнейшее её использование. Так, в
промышленности автоокисление алканов проводят для получения смеси
жирных кислот, используемую в дальнейшем для изготовления мыла,
пластификаторов, смазочных масел и других ценных продуктов.

                              Окисление алкенов

Алкены весьма чувствительны к действию окислителей. В зависимости от
строения их молекул, природы действующего окислителя и условий
проведения процесса возможно различное направление реакции.
    Взаимодействие алкенов с надкислотами приводит к образованию
эпоксидов (реакция Прилежаева Н.А.):

          C   C   +       R   COOOH          C       C   + RCOOH
                                                 O


    Ввиду того, что эпоксиды (α-окиси) весьма реакционноспособны, эта
реакция имеет большое препаративное значение.
    Окисление алкенов надкислотами стереоспецифично - эпоксид
сохраняет ту же конфигурацию, что и исходный углеводород:

Страницы