Органическая химия. Коптева Н.И. - 20 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

20
В растворе пиридина образуется комплекс:
Степень окисления хрома в каждом из этих соединений равна шести и
они являются мощными окислителями.
Предполагают, что окисление спиртов в этом случае протекает по
механизму:
Кинетика реакции указывает также на участие дополнительного
протона в образовании переходного состояния , определяющего скорость
реакции.
Комплекс хромового ангидрида с пиридином применяют тогда , когда
в молекуле реагирующего вещества есть другие функциональные группы ,
восприимчивые к окислению , например, > С = С < или – С ≡ С – . При
использовании избытка реагента окисление простых первичных и
вторичных спиртов завершается полностью в течение нескольких минут с
образованием альдегидов и кетонов с высоким выходом .
Третичные спирты к окислению устойчивы . В жестких условиях
происходит разрыв углерод- углеродных связей с образованием кислот или
кетонов, содержащих меньшее число углеродных атомов в молекулах, чем
исходный спирт. Реакцию проводят в присутствии кислых катализаторов.
В первой стадии под влиянием протонов идет дегидратация с
образованием алкена , молекула которого под действием окислителя
расщепляется по месту двойной связи:
CH
3
C
O
OH
+ CrO
3
CH
3
COOCrOH
O
O
+ H
+
CH
3
COOCrO
O
O
-
N + CrO
3
+
N Cr
O
O
O
CH
3
COOCrO
O
O
-
R
2
CHOH ++ H
+
R
2
CHOCrO
3
H + CH
3
COOH
R
2
CO + HCrO
3
+ H
-
+
R
2
C
H
OCrO
3
H
                                  20

         O                        O                     O
                                                         -   +
  CH3C        + CrO3        CH3COOCrOH          CH3COOCrO + H
         OH                       O                     O


    В растворе пиридина образуется комплекс:
                                                 O
                                               +
                       N + CrO3                N Cr O
                                                 O

    Степень окисления хрома в каждом из этих соединений равна шести и
они являются мощными окислителями.

    Предполагают, что окисление спиртов в этом случае протекает по
механизму:
                       O
                    -    +
  R2CHOH + CH3COOCrO + H                 R2CHOCrO3H + CH3COOH
                       O
                                       -    +
  R2C OCrO3H               R2C O + HCrO3 + H
    H


    Кинетика реакции указывает также на участие дополнительного
протона в образовании переходного состояния, определяющего скорость
реакции.
    Комплекс хромового ангидрида с пиридином применяют тогда, когда
в молекуле реагирующего вещества есть другие функциональные группы,
восприимчивые к окислению, например, > С = С < или – С ≡С –. При
использовании избытка реагента окисление простых первичных и
вторичных спиртов завершается полностью в течение нескольких минут с
образованием альдегидов и кетонов с высоким выходом.
    Третичные спирты к окислению устойчивы. В жестких условиях
происходит разрыв углерод-углеродных связей с образованием кислот или
кетонов, содержащих меньшее число углеродных атомов в молекулах, чем
исходный спирт. Реакцию проводят в присутствии кислых катализаторов.
В первой стадии под влиянием протонов идет дегидратация с
образованием алкена, молекула которого под действием окислителя
расщепляется по месту двойной связи:

Страницы