Составители:
Рубрика:
16
низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры
третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты
в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду и превращаются в
непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение
карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в α-положении по
отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации.
Этерификация карбоновых кислот, катализируемая кислотами, протекает через
стадию присоединения протона к карбонильному кислороду
Вслед за этим происходит присоединение молекулы спирта
за которым следует последовательное отщепление воды и протона
Поскольку реакция этерификации является обратимой, то выход эфира тем
больше, чем в большем избытке взят спирт или кислота и чем полнее удаляется из
реакционной смеси сложный эфир и вода. Так, например, при получении
уксуснобутилового эфира удаляется вода, которая отгоняется из реакционного
сосуда в виде азеотропной смеси.
Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот можно осуществить в щелочной
или в кислой среде или в присутствии ферментов (энзимов) и других специальных
катализаторов. Обычно сложные эфиры гидролизуются в присутствии кислот
медленнее, чем под влиянием щелочей.
Механизм гидролиза, катализируемого кислотами, аналогичен механизму
образования сложного эфира из карбоновой кислоты и спирта. Гидролиз в
щелочной среде применяется для количественного анализа сложных эфиров.
Получение сложных эфиров действием ангидридов и хлорангидридов кислот
на спирты и фенолы.
Ангидриды и хлорангидриды кислот являются более сильными ацилирующими
средствами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного
заряда на атоме углерода карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в
карбоновой кислоте. Производные кислот по уменьшению величины
положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы располагаются в
ряд:
R C
OH
O
+ H
+
OH
OH
CR
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 14
- 15
- 16
- 17
- 18
- …
- следующая ›
- последняя »
