Атомно-абсорбционная спектрометрия. Крысанова Т.А - 15 стр.

UptoLike

Рубрика: 

15
x
xcm
x+cmx
A
C=C
A-A
Чувствительность. Предел обнаружения в атомно- абсорбционной
спектроскопии для большинства элементов составляет 10
-6
10
-4
массовых % в
пламенной спектроскопии, а в электротермическом варианте 10
-9
10
-7
массовых %. Диапазон определяемых количеств микрокомпонентов в атомно-
абсорбционной спектроскопии лимитируется величиной аналитического
сигнала (абсорбционностью ). Диапазон значений обычно составляет от
нескольких сотых до 0,6 - 1,2 единиц абсорбционности.
Воспроизводимость в атомно- абсорбционной спектроскопии, как правило,
несколько выше, чем в атомно- эмиссионном анализе. Величины S
r
составляют
0,005 - 0,05 для пламенного и 0,02 0,10 для электротермического способов
атомизации.
При определениях по атомно- абсорбционному методу линейность между
абсорбционностью и концентрацией компонента в пробе сохраняется обычно
до А, равной 0,6. Поэтому концентрации элементов в стандартных растворах
должны подбираться в интервале абсорбционности от 0,1 до 0,6. Отклонение от
линейности в области низких концентраций связано с увеличением степени
ионизации атомов (при уменьшении их общей концентрации в атомизаторе).
Чаще наблюдается постепенное уменьшение наклона графика в области
высоких концентраций , что частично объясняется тем , что помимо поглощения
в атомизаторе имеет место и испускание света той же длины волны , которое
тем больше, чем больше концентрация элемента в пробе. При высоких
концентрациях усиливается также химическое взаимодействие между
определяемым элементом и другими компонентами пробы .
Рассеяние света в самом атомизаторе (за счет присутствия малых частиц )
уменьшает наклон графика и смещает его вверх график может не проходить
через начало координат. Аналогичное действие оказывает и неселективное
поглощение из - за присутствия в пробе органических растворителей или
недиссоциированных молекул (фон ).
Таким образом , систематические ошибки атомно- абсорбционного анализа
связаны , в основном , с несоответствием стандартных образцов и проб , которое
обусловлено следующим : 1) наложением линий третьего элемента на линию
определяемого (0,05%); 2) рассеиванием света и неселективностью
поглощения , которое устраняется повышением температуры атомизации
(0,02%); 3) химическим воздействием на определяемый элемент каким - либо
другим элементом , и как следствие, уширение линии поглощения
определяемого элемента (0,03%).
Случайные ошибки атомно- абсорбционного определения связаны с
нестабильностью источников света, атомизатора, детектора, а также связаны с
точностью измерительной шкалы , снизить эти ошибки можно, работая в
оптимальном интервале абсорбционности.
                                          15
                                                  Ax
                                    Cx = Ccm
                                               Ax+cm - Ax
      Ч увс тви тельно с ть. П ред ел обнаружения в атомно-абсорбционной
сп ектроскоп ии д ля больш инств аэлементов состав ляет10-6 – 10-4 массов ы х % в
п ламенной сп ектроскоп ии, а в электротермическом в арианте – 10-9 – 10-7
массов ы х %. Д иап азон оп ред еляемы х количеств микрокомп онентов в атомно-
абсорбц ионной сп ектроскоп ии лимитируется в еличиной аналитическог                  о
сиг  нала (абсорбционностью ). Д иап азон значений обы чно состав ляет от
нескольких соты хд о0,6 - 1,2 ед иниц абсорбц ионности.
      Во с про и зво ди мо с ть в атомно-абсорбционной сп ектроскоп ии, как п рав ило,
нескольков ы ш е, чем в атомно-эмиссионном анализе. В еличины Sr состав ляю т
0,005 - 0,05 д ля п ламенног       ои 0,02 – 0,10 д ля электротермическог   осп особов
атомизации.
      П ри оп ред елениях п оатомно-абсорбционномуметод улиней ность межд у
абсорбц ионностью и концентрац ией комп онента в п робе сохраняется обы чно
д оА , рав ной 0,6. П оэтомуконцентрации элементов в станд артны х раств орах
д олжны п од бираться в интерв але абсорбционности от0,1 д о0,6. О тклонение от
линей ности в области низких конц ентраций св язано с ув еличением степ ени
ионизации атомов (п ри уменьш ении ихобщ ей концентрации в атомизаторе).
      Ч ащ е наблю д ается п остеп енное уменьш ение наклона г        рафика в области
в ы соких концентраций , чточастичнообъ ясняется тем, чтоп омимоп ог           лощ ения
в атомизаторе имеет местои исп ускание св ета той же д лины в олны , которое
тем больш е, чем больш е конц ентрация элемента в п робе. П ри в ы соких
концентрациях усилив ается также химическое в заимод ей ств ие межд у
оп ред еляемы м элементом и д руг      ими комп онентами п робы .
      Рассеяние св ета в самом атомизаторе (за счет п рисутств ия малы х частиц)
уменьш ает наклон г       рафика и смещ ает ег  ов в ерх – г рафик может не п роход ить
через начало коорд инат. А налог        ичное д ей ств ие оказы в ает и неселектив ное
п ог лощ ение из-за п рисутств ия в п робе орг           анических раств орителей или
нед иссоцииров анны х молекул (фон).
      Т аким образом, с и с тема ти чес к и ео ш и бк и атомно-абсорбционног  оанализа
св язаны , в основ ном, с несоотв етств ием станд артны х образцов и п роб, которое
обуслов лено след ую щ им: 1) наложением линий третьег            о элемента на линию
оп ред еляемог    о (0,05%); 2) рассеив анием св ета и неселектив ностью
п ог лощ ения, которое устраняется п ов ы ш ением темп ературы атомизации
(0,02%); 3) химическим в озд ей ств ием на оп ред еляемы й элемент каким-либо
д руг им элементом, и как след ств ие, уш ирение линии п ог                    лощ ения
оп ред еляемог    оэлемента(0,03%).
      С луча йны е о ш и бк и атомно-абсорбционног        о оп ред еления   св язаны с
нестабильностью источников св ета, атомизатора, д етектора, а также св язаны с
точностью измерительной ш калы , снизить эти ош ибки можно, работая в
оп тимальном интерв але абсорбционности.