ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
15
x
xcm
x+cmx
A
C=C
A-A
Чувствительность. Предел обнаружения в атомно- абсорбционной
спектроскопии для большинства элементов составляет 10
-6
– 10
-4
массовых % в
пламенной спектроскопии, а в электротермическом варианте – 10
-9
– 10
-7
массовых %. Диапазон определяемых количеств микрокомпонентов в атомно-
абсорбционной спектроскопии лимитируется величиной аналитического
сигнала (абсорбционностью ). Диапазон значений обычно составляет от
нескольких сотых до 0,6 - 1,2 единиц абсорбционности.
Воспроизводимость в атомно- абсорбционной спектроскопии, как правило,
несколько выше, чем в атомно- эмиссионном анализе. Величины S
r
составляют
0,005 - 0,05 для пламенного и 0,02 – 0,10 для электротермического способов
атомизации.
При определениях по атомно- абсорбционному методу линейность между
абсорбционностью и концентрацией компонента в пробе сохраняется обычно
до А, равной 0,6. Поэтому концентрации элементов в стандартных растворах
должны подбираться в интервале абсорбционности от 0,1 до 0,6. Отклонение от
линейности в области низких концентраций связано с увеличением степени
ионизации атомов (при уменьшении их общей концентрации в атомизаторе).
Чаще наблюдается постепенное уменьшение наклона графика в области
высоких концентраций , что частично объясняется тем , что помимо поглощения
в атомизаторе имеет место и испускание света той же длины волны , которое
тем больше, чем больше концентрация элемента в пробе. При высоких
концентрациях усиливается также химическое взаимодействие между
определяемым элементом и другими компонентами пробы .
Рассеяние света в самом атомизаторе (за счет присутствия малых частиц )
уменьшает наклон графика и смещает его вверх – график может не проходить
через начало координат. Аналогичное действие оказывает и неселективное
поглощение из - за присутствия в пробе органических растворителей или
недиссоциированных молекул (фон ).
Таким образом , систематические ошибки атомно- абсорбционного анализа
связаны , в основном , с несоответствием стандартных образцов и проб , которое
обусловлено следующим : 1) наложением линий третьего элемента на линию
определяемого (0,05%); 2) рассеиванием света и неселективностью
поглощения , которое устраняется повышением температуры атомизации
(0,02%); 3) химическим воздействием на определяемый элемент каким - либо
другим элементом , и как следствие, уширение линии поглощения
определяемого элемента (0,03%).
Случайные ошибки атомно- абсорбционного определения связаны с
нестабильностью источников света, атомизатора, детектора, а также связаны с
точностью измерительной шкалы , снизить эти ошибки можно, работая в
оптимальном интервале абсорбционности.
15 Ax Cx = Ccm Ax+cm - Ax Ч увс тви тельно с ть. П ред ел обнаружения в атомно-абсорбционной сп ектроскоп ии д ля больш инств аэлементов состав ляет10-6 – 10-4 массов ы х % в п ламенной сп ектроскоп ии, а в электротермическом в арианте – 10-9 – 10-7 массов ы х %. Д иап азон оп ред еляемы х количеств микрокомп онентов в атомно- абсорбц ионной сп ектроскоп ии лимитируется в еличиной аналитическог о сиг нала (абсорбционностью ). Д иап азон значений обы чно состав ляет от нескольких соты хд о0,6 - 1,2 ед иниц абсорбц ионности. Во с про и зво ди мо с ть в атомно-абсорбционной сп ектроскоп ии, как п рав ило, нескольков ы ш е, чем в атомно-эмиссионном анализе. В еличины Sr состав ляю т 0,005 - 0,05 д ля п ламенног ои 0,02 – 0,10 д ля электротермическог осп особов атомизации. П ри оп ред елениях п оатомно-абсорбционномуметод улиней ность межд у абсорбц ионностью и концентрац ией комп онента в п робе сохраняется обы чно д оА , рав ной 0,6. П оэтомуконцентрации элементов в станд артны х раств орах д олжны п од бираться в интерв але абсорбционности от0,1 д о0,6. О тклонение от линей ности в области низких конц ентраций св язано с ув еличением степ ени ионизации атомов (п ри уменьш ении ихобщ ей концентрации в атомизаторе). Ч ащ е наблю д ается п остеп енное уменьш ение наклона г рафика в области в ы соких концентраций , чточастичнообъ ясняется тем, чтоп омимоп ог лощ ения в атомизаторе имеет местои исп ускание св ета той же д лины в олны , которое тем больш е, чем больш е конц ентрация элемента в п робе. П ри в ы соких концентрациях усилив ается также химическое в заимод ей ств ие межд у оп ред еляемы м элементом и д руг ими комп онентами п робы . Рассеяние св ета в самом атомизаторе (за счет п рисутств ия малы х частиц) уменьш ает наклон г рафика и смещ ает ег ов в ерх – г рафик может не п роход ить через начало коорд инат. А налог ичное д ей ств ие оказы в ает и неселектив ное п ог лощ ение из-за п рисутств ия в п робе орг анических раств орителей или нед иссоцииров анны х молекул (фон). Т аким образом, с и с тема ти чес к и ео ш и бк и атомно-абсорбционног оанализа св язаны , в основ ном, с несоотв етств ием станд артны х образцов и п роб, которое обуслов лено след ую щ им: 1) наложением линий третьег о элемента на линию оп ред еляемог о (0,05%); 2) рассеив анием св ета и неселектив ностью п ог лощ ения, которое устраняется п ов ы ш ением темп ературы атомизации (0,02%); 3) химическим в озд ей ств ием на оп ред еляемы й элемент каким-либо д руг им элементом, и как след ств ие, уш ирение линии п ог лощ ения оп ред еляемог оэлемента(0,03%). С луча йны е о ш и бк и атомно-абсорбционног о оп ред еления св язаны с нестабильностью источников св ета, атомизатора, д етектора, а также св язаны с точностью измерительной ш калы , снизить эти ош ибки можно, работая в оп тимальном интерв але абсорбционности.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 13
- 14
- 15
- 16
- 17
- …
- следующая ›
- последняя »