Физико-химические основы биолюминесцентного анализа. Кудряшева Н.С - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

19
Если при образовании молекулы из атомов электроны в
молекуле попадают на связывающие орбитали, то потенциалы
ионизации молекул должны быть больше, чем потенциалы ио-
низации атомов, а если электроны попадают на разрыхляющие
орбитали, то наоборот.
1.2. ПУТИ ВОЗБУЖДЕНИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ
Люминесценция - свечение вещества, представляющее
собой избыточное излучение по сравнению с тепловым излуче-
нием тела. Длительность люминесценции - от 10
-10
с до не-
скольких часов. Люминесценция наблюдается в видимой,
ультрафиолетовой и инфракрасной областях. Классифициро-
вать люминесценцию можно двумя способами: по природе из-
лучения и по способу получения электронно-возбужденных
состояний. Рассмотрим эти два способа классификации люми-
несценции.
В соответствии с характеристиками природы излучения
можно выделить флуоресценцию и фосфоресценцию. Излуча-
тельный переход между состояниями одинаковой мультиплет-
ности называется флуоресценцией. В соответствии с
определением это S→S и T→T-переходы. Однако практически
мы имеем дело с S→S-переходами. Время жизни флуоресцен-
ции мало (приблизительно 10
-10
-10
-8
с), она затухает сразу по-
сле прекращения возбуждения. Излучательный переход между
состояниями разной мультиплетности называется фосфорес-
ценцией. Обычно это T→S
0
-переходы. Данный процесс явля-
ется запрещенным (запрет по мультиплетности). Запрет может
частично сниматься в результате спин-орбитальных взаимо-
действий. (Более подробно этот процесс рассмотрен в преды-
дущем разделе.) Время жизни фосфоресценции больше, чем
флуоресценции (в связи с наличием запрета). Однако времен-
ные границы между этими двумя видами люминесценции от-
сутствуют.
20
Способ получения электронно-возбужденных состояний
может характеризовать либо источник возбуждения, либо ме-
ханизм возникновения люминесценции.
По механизму возникновения люминесценции выделяют
свечение дискретных центров и рекомбинационную люминес-
ценцию. В первом случае поглощающие и излучающие центры
- одни и те же частицы (атомы, ионы, молекулы). Этот вид лю-
минесценции встречается у органических веществ, их раство-
ров и неорганических соединений. При рекомбинационной
люминесценции акты поглощения и люминесценции разделены
не только во времени, но и в пространстве. Такая люминесцен-
ция наблюдается, например, при рекомбинации электронов и
дырок в неорганических кристаллах (кристаллофосфорах), ра-
дикалов или ионов в газах и жидкостях.
В соответствии с типом источника выделяют фотолюми-
несценцию (источник возбуждения - свет), электролюминес-
ценцию (электрическое поле), рентгенолю-минесценцию
(рентгеновские лучи), хемилюминесценцию (химические ре-
акции).
Наибольшее значение имеет фотолюминесценция. Фото-
люминесценцию можно характеризовать спектрами люминес-
ценции, поляризацией, квантовым выходом (отношение
количества излученных квантов к количеству поглощенных
квантов). Максимум спектра фотолюминес-ценции обычно
сдвинут в длинноволновую область по отношению к максиму-
му спектра поглощения (закон Стокса). Спектры поглощения
и флуоресценции прибли-зительно зеркально симметричны,
если они изображены в шкале частот (правило зеркальной
симметрии).
1.3. СИСТЕМАТИКА МОЛЕКУЛ ПО СПЕКТРАЛЬНО-
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМ СВОЙСТВАМ
1.3.1. Орбитальная классификация электронных пере-
ходов и состояний

Страницы