Физико-химические основы биолюминесцентного анализа. Кудряшева Н.С - 13 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СФУ | Красноярск

Составители: 

Рубрика: 

25
Таблица 1
Орбитальная классификация молекул, электронных переходов
и состояний
Молекула
Класс Орбитали
Переход Состояние
I
σπ
π→π*, σ→π* S
0
, S
π,π
*, T
π,π
*
II
σπv π→vπ* S
0
, S
π,vπ
*, T
π,π
*
III
σπl πl→π* S
0
, S
πl,π
*, T
πl,π
*
IV
σπlv πl→vπ* S
0
, S
πl,vπ
*, T
πl,vπ
*
V
σπn
n→π*, π→π*, π→
π*π
n
*
S
0
, S
n,π
*, T
n,π
*, S
π,π
*, T
π,π
*,
S
π,π
*
πn
*
,
T
π,π
*
πn
*
VI
σπnv
n→vπ*, π→vπ*,
π→vπ*π
n
*
S
0
, S
n,vπ
*, T
n,vπ
*, S
π,vπ
*,
T
π,vπ
*, S
π,vπ
*
πn
*
,
T
π,vπ
*
πn
*
VII
σπnl
n→π*, πl→π*, πl→
π*π
n
*
S
0
, S
n,π
*, T
n,π
*, S
πl,π
*, T
πl,π
*,
S
πl,π
*
πn
*
,
T
πl,π
*
πn
*
VIII
σπnlv
n→π*, πl→vπ*,
πl→vπ*π
n
*
S
0
, S
n,vπ
*, T
n,vπ
*, S
πl,vπ
*,
T
πl,vπ
*, S
πl,vπ
*
πn
*
,
T
πl,vπ
*
πn
*
Наиболее используемая характеристика электронных со-
стояний молекул - мультиплетность M = 2S + 1, где S - сум-
марный спин всех электронов молекулы. Состояния с полным
спином S = 0 и М = 1 называются синглетными и обозначают-
ся символом S. Состояния с S = 1 и М = 3 называются три-
плетными и обозначаются Т. Триплетное состояние
расположено ниже соответствующего синглетного на величину
К
ij
, где K
ij
-обменный интеграл для двух электронов, один из
которых находится на занятой орбитали i, а другой перешел на
вакантную j.
26
Электронные состояния схематически изображаются уров-
нями энергии электронных состояний. Общая схема энергети-
ческих уровней многоатомных молекул может быть
представлена так, как она изображена на рис.11 на примере со-
единения, принадлежащего V классу (
σπ
n). Каждому из элек-
тронных уровней приписываются определенная
мультиплетность и орбитальная природа. При этом каждому
электронному состоянию соответствует набор колебательных
подуровней.
S
π,π
*
S
π,π
*
S
π,π
*
S
π,π
*
S
π,π
*
S
n
,π
*
S
n
,π
*
S
n
,π
*
S
n
,π
*
T
π,π
*
T
π,π
*
T
π,π
*
T
π,π
*
T
π,π
*
T
n
,π
*
T
n
,π
*
T
n
,π
*
T
n
,π
*
T
n
,π
*
S
n
,π
*
S
0
S
0
S
0
S
0
S
0
I
II
III
IV
V
Рис.11. Относительное положение уровней
электронно-возбужденных состояний молекул класса
σπ
n:
волнистые стрелки обозначают безызлучательные переходы,
прямые стрелки - излучательные переходы

Страницы