Сборник опорных конспектов по курсу неорганической химии. Ларичев Т.А. - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КемГУ | Кемерово

Составители: 

Рубрика: 

26
13.1. Изомерия комплексных соединений
Тип изомерии Условия возникновения Примеры
В октаэдрических и квадратных ком-
плексах при наличии двух одинаковых
лигандов: цис- и транс-изомеры
транс- цис-
Геометрическая
В октаэдрических комплексах при на-
личии трех одинаковых лигандов:
гран- (фас-) и ос- (мер-)изомеры
гран- ос-
Оптическая Октаэдрические и тетраэдрические
комплексы с нецентросимметричным
центральным атомом. Комплекс и его
зеркальное отражение не совмещают-
ся при повороте на 180
о
Тетраэдрический с четырь-
мя различными лигандами
Ионизационная Обмен частицами между внутренней и
внешней сферой (частный случай –
гидратная изомерия)
[Cr(H
2
O)]Cl
3
[CrCl(H
2
O)
5
]Cl
2
×H
2
O
[CrCl
2
(H
2
O)
4
]Cl
2
×2H
2
O
Координационная Различное распределение лигандов
между двумя центральными атомами
[Co(NH
3
)
6
][Cr(CN)
6
]
[Co(CN)
6
][Cr(NH
3
)
6
]
Изомерия связи Координация различными донорными
атомами лиганда
[Co(NH
3
)
5
ONO]
2+
[Co(NH
3
)
5
NO
2
]
2+
13.2. Теория кристаллического поля
Связь – электростатическое притяжение между "+" центральным атомом и "-" лиган-
дом. Лиганды формируют электростатическое поле (неоднородное).
За счет взаимодействия с полем лигандов происходит расщепление по энергии d-
орбиталей. Величина энергии расщепления (∆) зависит от:
• - типа координации центрального атома. Энергия расщепления октаэдрическим
полем выше, чем тетраэдрическим - ∆(тетр.) = 4/9 × ∆(окт.)
• - заряда центрального иона – чем выше заряд, тем сильнее взаимодействие с
лигандами и тем больше величина ∆ (при переходе от +2 к +3 величина ∆ рас-
тет в 1,5 раз)
• - электронного строения центрального атома. При росте протяженности орби-
талей растет величина ∆. (3d – 1; 4d – 1,5; 5d – 1,75)
• - природы лиганда – см. спектрохимический ряд 
                                         26

  13.1. Изомерия комплексных соединений

Тип изомерии        Условия возникновения                  Примеры
Геометрическая      В октаэдрических и квадратных ком-
                    плексах при наличии двух одинаковых
                    лигандов: цис- и транс-изомеры

                                                              транс-      цис-
                    В октаэдрических комплексах при на-
                    личии трех одинаковых лигандов:
                    гран- (фас-) и ос- (мер-)изомеры

                                                               гран-       ос-
Оптическая          Октаэдрические и тетраэдрические       Тетраэдрический с четырь-
                    комплексы с нецентросимметричным       мя различными лигандами
                    центральным атомом. Комплекс и его
                    зеркальное отражение не совмещают-
                    ся при повороте на 180о


Ионизационная       Обмен частицами между внутренней и     [Cr(H2O)]Cl3
                    внешней сферой (частный случай –       [CrCl(H2O)5]Cl2×H2O
                    гидратная изомерия)                    [CrCl2(H2O)4]Cl2×2H2O
Координационная     Различное распределение лигандов       [Co(NH3)6][Cr(CN)6]
                    между двумя центральными атомами       [Co(CN)6][Cr(NH3)6]
Изомерия связи      Координация различными донорными       [Co(NH3)5 ONO]2+
                    атомами лиганда                        [Co(NH3)5 NO2]2+

  13.2. Теория кристаллического поля

  Связь – электростатическое притяжение между "+" центральным атомом и "-" лиган-
  дом. Лиганды формируют электростатическое поле (неоднородное).

  За счет взаимодействия с полем лигандов происходит расщепление по энергии d-
  орбиталей. Величина энергии расщепления (∆) зависит от:
     • - типа координации центрального атома. Энергия расщепления октаэдрическим
        полем выше, чем тетраэдрическим - ∆(тетр.) = 4/9 × ∆(окт.)
     • - заряда центрального иона – чем выше заряд, тем сильнее взаимодействие с
        лигандами и тем больше величина ∆ (при переходе от +2 к +3 величина ∆ рас-
        тет в 1,5 раз)
     • - электронного строения центрального атома. При росте протяженности орби-
        талей растет величина ∆. (3d – 1; 4d – 1,5; 5d – 1,75)
     • - природы лиганда – см. спектрохимический ряд

Страницы