Сборник опорных конспектов по курсу неорганической химии. Ларичев Т.А. - 27 стр.

UptoLike

Составители: 

27
Магнитные свойства
Для комплексов 3d-элементов расчетное значение магнитного момента (в магнетонах
Бора - мБ):
)2( += nn
эфф
µ
где n – число неспаренных электронов у центрального атома.
Сопоставление методов молекулярных орбиталей (ММО), валентных связей (МВС) и
теории кристаллического поля КП) применительно к описанию связи в октаэдриче-
ском комплексе d-элемента
разр
x
σ
σσ
σ
разр
y
σ
σσ
σ
разр
z
σ
σσ
σ
разр
s
σ
σσ
σ
разр
yx
22
σ
σσ
σ
разр
z
2
σ
σσ
σ
св
yx
22
σ
σσ
σ
св
z
2
σ
σσ
σ
св
y
σ
σσ
σ
св
z
σ
σσ
σ
св
x
σ
σσ
σ
св
s
σ
σσ
σ
xy
π
ππ
π
zy
π
ππ
π
xz
π
ππ
π
УВЕЛИЧЕНИЕ ЭНЕРГИИ
22
yx
d
2
z
d
xy
d
zy
d
xz
d
ММО
ТКП
(
n
-
ns
np
МВС
Термодинамич
е
ская
Кинетическая
- энергия связи
- константа устойчивости
- RedOx-потенциал
-
лабильность и инер
т
ность
Устойчивость компле
к
сов
                                                                     27

Магнитные свойства
Для комплексов 3d-элементов расчетное значение магнитного момента (в магнетонах
Бора - мБ):
                                                       µ эфф = n(n + 2)
где n – число неспаренных электронов у центрального атома.



                                                  Устойчивость комплексов


                               Термодинамическая                                      Кинетическая


                        - энергия связи                                     - лабильность и инертность
                        - константа устойчивости
                        - RedOx-потенциал


Сопоставление методов молекулярных орбиталей (ММО), валентных связей (МВС) и
теории кристаллического поля (ТКП) применительно к описанию связи в октаэдриче-
ском комплексе d-элемента



                                 σ xразр σ yразр σ zразр

                                            σ sразр
                                   σ xразр
                                       2
                                         −y 2 σ разр
                                                z2
                                                                                          d
                                                                                              x 2 − y2
                                                                                                            d
                                                                                                                z2
   УВЕЛИЧЕНИЕ ЭНЕРГИИ




                                                                     ∆                                                      ∆
                                                                                ТКП




                                  π xy      π zy         π xz                            d xy        d zy            d xz
                         ММО




                                   σ xсв2 − y 2     σ zсв2
                                                                                  (n-1)d                    ns              np
                                 σ св       σ св             σ zсв
                                                                      МВС




                                   x          y

                                            σ sсв