Аналитическая химия. Лебедева М.И. - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

2.3.2.1. Образование кристаллических осадков
Для осаждения кристаллических осадков необходимо соблюдать следующие условия.
1.
Вести осаждение из достаточно разбавленных растворов разбавленными растворами осадителя.
2.
Прибавлять осадитель медленно, по каплям. При быстром осаждении сразу появляется много центров кристалли-
зации. В результате получается много мелких кристаллов.
3.
Перемешивать раствор стеклянной палочкой, чтобы избежать сильных местных перенасыщений при прибавле-
нии осадителя. Перемешивание способствует созданию благоприятных условий для роста крупных кристаллов.
4.
Вести осаждение из горячего раствора горячим же раствором осадителя. При нагревании увеличивается раство-
римость мелких крис-таллов и за их счёт образуются крупные кристаллы.
5.
В некоторых случаях на отдельных стадиях процесса осаждения необходимо добавлять вещества, повышающие
растворимость формирующегося осадка.
Соблюдение перечисленных условий осаждения даёт возможность получать кристаллические осадки высокого каче-
ства. Для уменьшения явления окклюзии следует прибавлять осадитель медленно, по каплям, так, чтобы в момент обра-
зования кристаллов не было избытка посторонних ионов в растворе. Избыток осаждающего иона следует прибавлять по
окончании осаждения.
При образовании кристаллических осадков для полного выделения веществ из раствора требуется некоторое время.
После прибавления избытка реактива осадку дают возможность созреть.
При осаждении аморфных осадков необходимо вести осаждение из горячего раствора и в присутствии коагулирую-
щего электролита. Это осаждение проводят из концентрированных растворов. При этом осадки хорошо свёртываются, их
легче отфильтровать и промывать. К раствору с осадком по окончании осаждения приливают большой объём (до 100 мл)
воды и смесь перемешивают. Происходит нарушение адсорбционного равновесия.
Осадок не рекомендуется оставлять в соприкосновении с раствором длительное время.
2.3.2.2. Выбор промывной жидкости для промывания осадков
Жидкость для промывания выбирают в зависимости от свойств осадка. Обычно применяют дистиллированную воду,
к которой прибавляют небольшое количество веществ, понижающих растворимость осадка и препятствующих пептиза-
ции.
Однако эти вещества должны легко удаляться из осадка при подготовке его к взвешиванию. При выборе промывной
жидкости учитываются растворимость осадка, возможность гидролиза при промывании и склонность осадка к пептиза-
ции. Чтобы уменьшить потери при промывании осадка за счёт растворимости, в промывную жидкость вводят электролит,
имеющий общий ион с осадком.
По правилу ПР присутствие в растворе общего иона будет понижать растворимость осадка. Гидролизующиеся осад-
ки промывают раствором реагента, подавляющего гидролиз, или неводным растворителем (часто спиртом), а склонные к
пептизации осадки – раствором соли аммония или другого подходящего электролита. Аморфные осадки промывают раз-
бавленными растворами электролитов (например NH
4
NO
3
), избыток которых улетучивается при прокаливании осадка.
2.3.2.3. Соосаждение
1. Образование осадка в растворе осложняется протеканием различных сопутствующих процессов, называемых со-
осаждением, т.е. сопряжённым осаждением. Соосаждение обусловливается склонностью некоторых соединений, хорошо
растворимых в данном растворителе осаждаться во время образования осадка совместно с выпадающими в осадок мало-
растворимыми соединениями. Большое значение имеет взаимодействие ионов в растворе с поверхностью уже образовав-
шегося осадка и ряд других процессов, не учитываемых правилом ПР.
Соосаждение может быть объяснено различными явлениями:
1)
образованием химических соединений между осаждаемым веществом и присутствующими в растворе примеся-
ми;
2)
образованием смешанных кристаллов, состоящих из основного соединения и примесей, кристаллизующихся в
одной и той же кристаллической форме;
3)
окклюзией, т.е. захватом образующимся осадком растворимых в данной среде примесей, что наблюдается при
быстром росте кристаллических осадков;
4)
переходом примесей в осадок после его образования при стоянии (адсорбцией).
Чем больше поверхность, тем сильнее адсорбция примесей, тем больше загрязнение осадка.
2. Во многих случаях требуется определить в различных природных и технических объектах химические элементы
при их содержании ≤ 10
–5
…10
–6
%. Эти элементы предварительно концентрируют. Одним из наиболее простых и эффек-
тивных способов концентрирования является соосаждение. В анализируемый раствор специально вносят небольшое ко-
личество постороннего вещества (катиона или аниона) и осаждают его соответствующим реактивом в виде малораство-
римого соединения. На осадке (коллекторе) в процессе его образования соосаждаются (концентрируются) следы опреде-
ляемых ионов. Коллектор, как показывает опыт, тем полнее адсорбирует ионы, чем меньше их концентрация.
Метод соосаждения на коллекторе широко применяется в аналитической практике.
Соосадителями могут быть неорганические, органические и смешанные соединения (фосфат железа (III), гидроксид
алюминия, метиловый фиолетовый, метиловый оранжевый, нафталин-α-сульфокис-лота и др.).

Страницы