Синхротронное излучение в спектроскопии. Михайлин В.В. - 132 стр.

при определении δj(k) и fπ(k); 1) полуэмпирический и 2)
расчет из первых принципов. В первом случае амплитуда и
фаза определяются из спектров модельных соединений с
известной структурой. Исследование ряда простых систем
показало, что изменение полной фазы для данной пары
атомов от системы к системе обычно не превышало 10 %.
Сдвиг расстояния, определяемый фазой рассеяния, обычно
составляет 0,03—0,05 нм, поэтому пренебрежение зависи-
мостью от химической связи во многих случаях не приво-
дит к существенным погрешностям при определении рас-
стояний. Этот факт, называемый химической трансфера-
бельностью фаз, и оправдывает первый подход.
   Теоретические расчеты, начатые Эшли и Дониаком [71]
и продолженные в [70], были доведены до состояния, по-
зволяющего в различных материалах определять радиус
первой координационной сферы с погрешностью ~0,01 %.
Если считать конечное состояние полностью релаксиро-
ванным, то δ(k) и f(k) можно получить простым интегриро-
ванием одноэлектронного уравнения Шредингера для ис-
ходящего и рассеянного фотоэлектрона с самосогла-
сованным потенциалом Хартри — Фока для полностью
релаксированного состояния поглощающего атома (с ос-
товной дыркой) и рассеивающего атома. В действительно-
сти, как показывают эксперименты по LEED и фотоэмис-
сии, следует учитывать зависящую от энергии поляриза-
цию атомных потенциалов. Тэо и Ли [72], учтя эти поляри-
зационные поправки, показали, что при теоретических
расчетах фаз рассеяния разные электронные конфигурации
и зарядовые состояния центрального атома вносят те же
изменения, что и искажения, связанные с неопределенно-
стью выбора Е0 (Е0 – энергия связи внутренней оболочки),
и могут быть довольно хорошо скомпенсированы измене-
нием Е0 в пределах нескольких электрон-вольт. Проведен
также теоретический расчет амплитуд обратного рассея-

                         - 131 -