Синхротронное излучение в спектроскопии. Михайлин В.В. - 133 стр.

ния, однако их совпадение с экспериментальными данны-
ми намного хуже, чем для фаз, и, кроме того, химическая
трансферабельность для них практически не выполняется.
Связано это с наличием неупругих процессов и многочас-
тичных эффектов, таких, как возбуждение внутренних и
внешних оболочек при фотоионизации (shake-up и shake-
off процессы), поляризация внешних электронов и другие,
сильно зависящие от химической связи. Это и обусловли-
вает погрешность порядка 10 % при определении коор-
динационного числа первой сферы.
   Большое число теоретических и экспериментальных
работ посвящено обсуждению границ применимости урав-
нения (3.1). Мы сделаем лишь общие замечания, опреде-
ляющие нижнюю и верхнюю границы применимости тео-
рии ближнего порядка.
   Нижняя граница значений k-вектора фотоэлектрона kmin
зависит от средней электронной плотности окружения по-
глощающего атома, которая определяет вклад эффектов
многократного рассеяния. На практике kmin обычно опреде-
ляют эмпирически для конкретного класса материалов: на-
пример, для органических молекул, когда окружение по-
глощающего атома составляют в основном элементы с ма-
лым Z, kmin принимается равным 30 нм-1 (что соответствует
энергии фотоэлектрона ~35 эВ). Для таких материалов, как
Сu, эффекты многократного рассеяния остаются суще-
ственными вплоть до 300 эВ, что сужает область примени-
мости формулы (3.1). Верхняя граница k EXAFS-спектра
определяется обычно качеством данных: так как χ(k) спа-
дает довольно быстро с ростом k как из-за влияния факто-
ра Дебая—Уаллера, так и из-за спада амплитуды обратного
рассеяния, характерного для многих элементов (особенно
легких), отношение сигнал—шум резко ухудшается для
больших значений k. Таким образом, kmax определяется
конкретными условиями эксперимента. Так, например, kmax

                         - 132 -