Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 12 стр.

UptoLike

- 12 -
системы на водную и олигомерную фазы), то ММР продуктов будет
определяться концентрациями с(l) в каждой из фаз.
1.3.2.2. Разветвлённые гомополимеры
Как известно, разветвлённые гомополимеры характеризуются
наличием в структуре макромолекул боковых цепей, длина которых
пропорциональна или кратна целому числу звеньев. Отличительным
признаком разветвлённых и сшитых полимеров служат разветвляющие
звенья. Важной характеристикой разветвляющих звеньев служит
функциональность f = 3 и более. Боковые цепи (отрезки линейных цепей у
разветвлённых полимеров) соединены с одним
разветвляющим звеном, а
внутренние цепи (отрезки линейных цепей у сшитых полимеров) – с двумя
разветвляющими звеньями цепей в узловых точках.
Способы статистического описания гомополимеров зависят от их
типа. Различают пять типов топологических структур гомополимеров:
линейные разветвлённые
звездообразные
разветвлённые
гребнеобразные
разветвлённые
древообразные
циклические
(Структурная топология изучает молекулы, имеющие форму фигур,
изучаемых топологиейразделом математики.)
Расчет конфигураций разветвлённых полимеров зависит от
топологического структурного типа гомополимера. Наиболее просто
описывают звёздообразные полимеры:
примем а) l
1
, l
2
, …,l
n
длины боковых цепей «звезды»;
б) 1вектор с компонентами l
1
, l
2
, …,l
n
;
в) l = l
1
+ l
2
+ …+ l
n
распределение по степени полимеризации;
г) f
N
(l)функция ММР;
д) f
ц
(l
i
)ММР отдельной i-й боковой цепи;
тогда функция распределения «звезды» примет вид
f(1) = f
ц
(l
1
) f
ц
(l
2
) ... f
ц
(l
n
) .
Расчет вероятностей конфигураций древообразных и циклических
полимеров сложен, но имеет важное практическое значение, так как
позволяет вычислить размеры макромолекул, интенсивность рассеяния
света растворами и другие показатели.
Для разветвлённых полимеров при описании топологической
структуры длина боковых цепей не имеет значения. Поэтому их можно