Химические процессы в производстве полимеров. Никифоров В.А - 33 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

- 33 -
2) если
Н
Δ
>0 и
S
Δ
>0 (полимеризация эндотермична), то полимер не
может существовать ниже
низ
пр
Т , выше которой
G
Δ
<0 (становится
отрицательной величиной);
3) если
Н
Δ
>0, а
S
Δ
<0, то
G
Δ
всегда > 0 – полимер не может существовать
при любой температуре;
4) если
Н
Δ
<0, а
S
Δ
>0, то
G
Δ
всегда < 0 – полимер может существовать
при любой температуре.
Вводится понятие равновесная концентрация мономера. Из
суммарного уравнения полимеризационного равновесия
0]M)[k]M[k(v
*
ndрpc
=−=
следует
dpp
k]M[k
=
, откуда
k/1k/k]M[
pdp
=
=
,
где k – константа равновесия.
При постоянной температуре равновесная концентрация мономера
является такой же характерной величиной для данной системы, как и
константа равновесия.
Из ранее выведенного значения предельной температуры с
использованием уравнения изотермы
р
o
о
пр
]Mln[RS
Н
Т
+
=
Δ
Δ
получено значение равновесной концентрации мономера как функции
предельной температуры
С другой стороны, при Т=const
R
S
exp
A
A
RT
SТ
exp
A
A
RT
Н
exp
A
A
RT
EE
exp
A
A
)RT/Eexp(A
)Eexp(A
k
k
]M[
p
p
d
пр
pпр
p
d
пр
р
p
d
пр
dp
p
d
прpp
RT/dd
p
d
p
пр
ΔΔ
Δ
==
==
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
−
=
−
−
==
(
0STH
pпрp
=−
Δ
Δ
, откуда
pпрp
STH
Δ
Δ
=
).
Кроме равновесной концентрации мономера и предельной
температуры полимеризации, полимеризационное равновесие
характеризуется также критической температурой полимеризации.
о
о
р
о
р
кр
]Mln[RS
Н
Т
+
=
Δ
Δ
,
служащей характерным параметром процесса при стандартной единичной
начальной концентрации мономера
o
]M[ .
.
R
S
RT
H
]Mln[
o
пр
p
p
Δ
Δ
−=

Страницы